物化朱文涛29电导.ppt

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1、作业:9,16,11; AI25.2 25.17 (AII 26.2 26.17) 阅读: AI25.1 Appendix 25A (AII 26.1 Appendix),83 电解质溶液的导电能力 (Conductibility of electrolyte solution),一、电导和电导率 (Conductance and conductivity),对金属导体,习惯用R表示导电能力:,对电解质溶液,习惯用 1/R:即,G:电导,-1 or S(西门子),:电导率, S.m-1,(1) 意义:A1m2,l1m时溶液柱的电导。,导电能力决定于:(1)离子(电荷)数目N;(2)uB,(2)

2、 与c有关(自学):,强电解质:c Nu or ,弱电解质:c对影响很小,3. m与c的关系,,而与c有关, m与c有关,m,HCl,NaOH,HAc,(1) 强电解质:, c m (uB), 稀浓度范围内, 呈线性关系Kohlrausch经验规则,(2) 弱电解质:, mc近似双曲线, 稀浓度范围内, m对c十分敏感 (c N ),所以, m不是电解质的本性,为什么引入m : m指1mol电解质的导电能力,当全电离时,正负离子均有1mol。这为不同电解质比较导电能力奠定了基础。,4. 极限摩尔电导率:,定义:c0时, m,意义: m代表离子间无静电作用时1mol电解质的(最大)导电能力,所以

3、m是电解质导电能力的标志。 m(298K)可查手册。强电解质m的可由试验外推。,三、摩尔电导率的测量 (Measurement of m),m与其他电学量一样,可通过基本电学量I,U,R,Q等的测量求得。不同点是应在电导池中测量。,原理:,(其中c已知),求,R:Weston电桥测,l/A:电导池常数(Cell const.),由某个已知的溶液(KCl)测其电阻求得。,可见, m的测量方法为:选电导池注入某KCl标准溶液测R(KCl) 查(KCl) 用该电导池测Rx,现在多用电导率仪直接测,四、摩尔电导率的决定因素(The decisive factors of m),设含1mol电解质的溶液

4、中的离子数(电荷数)为N,,(两种离子的u不同),(为电离度),而, 代表离子数目, u+u代表离子电迁移快慢, 适用于任意电解质溶液。对强电解质溶液,( =1) 上式记作,则,84 单个离子对电解质溶液导电能力的贡献,一、导电能力的加和性质 (The addition of conductibility),1. G的加和性:,Q=Q+Q,即正负离子相当于并联,2. 的加和性:, 是特定条件(l=1m, A=1m2)下的电导, +和分别代表正负离子对电导率的贡献, 不难理解 可以证明,同理,3. 离子的摩尔电导率和摩尔电导率的加和性,(1) 定义:,+()意义:在相距1m的电极之间1mol,对

5、电导的贡献。,(2) 加和性:,( ), :溶液中正离子对m的贡献,:溶液中负离子对m的贡献, 对强电解质:(1),(3) 求取,所以,可通过测u+(u)得到+(), 对强电解质:,可通过测m和tB得到B, GB、 B、 B均与 B有关, 它们均不是B本身的性质,二、离子的极限摩尔电导率,(Molar conductivity of ion at infinite dilution),1. 定义:c0时, +(),2. 离子独立迁移定律:,3. B的求取:测uB, (298K)可查手册,4. 弱电解质的m :,(1) 可直接查表: m + ,(2) 可通过测强电解质的m求得:,例如:,三者均可用外推法得到,总结:电解质溶液中的概念,电解质:,离子:,本性,G m G+(G) +() +() t+(t) u+(u),m,+ (),u+ (u),理解每个量的意义、测量和它们的相互关系;哪些可直接查手册,

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