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1、内容提要, 12-1 含硫有机化合物,第一节 分类与命名,第二节 各类含硫化合物的性质, 12-2 含磷有机化合物,第一节 分类与命名,第二节 各类含磷的有机化合物,第十二章 含硫和含磷的有机化合物,硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药。, 12-1 含硫有机化合物,第一节 分类与命名,RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮 （硫醛）,
2、一、 分类(p303),1、 二价硫可以看作是HSH的衍生物,硫羟酸,硫羰酸,二硫代酸（荒酸）,2、 四价、六价的高价态硫化物,磺酸,亚磺酸,砜,亚砜,二、命名(p304),1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前 + 硫 2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做 取代基进行命名,环己硫醇,二甲基二硫 (二硫化二甲基),对甲基苯硫酚 苯甲硫醚,二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺,第二节 各类含硫化合物的性质,一、 硫醇和硫酚 1.物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇， 但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸点和在水中的
3、溶解度明显下降。 2.化学性质 (1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后 的sp3轨道与H的1S轨道能量相差较大，重叠程,度差，SH键的离解能小于OH，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应：,汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，,和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。,(2)氧化 比醇、酚更容易氧化：,H,硫醇
4、和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸,二、 硫醚的化学性质,1.生成锍盐,2.氧化反应,亚砜 砜,三 、 磺酸及其衍生物(p308),1、物理性质,磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶 于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。,2、化学性质,（1）酸性 与硫酸相近,（2）羟基的取代反应,（3）磺酸基的取代反应 SO3H能被H， OH， CN， SH， NH2等基团取代。例如：,稀H2SO4 水蒸气蒸馏, 12-2 含磷的有机化合物(p313),含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷
5、脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。,一、分类,RNH2 ： 伯胺R2NH ： 仲胺 R3N： 叔胺,R4N +Cl -： 季铵盐,RPH2 ： 伯膦R2PH ： 仲膦 R3P： 叔膦,R4P +Cl -： 季鏻盐,亚膦酸类,亚膦酸,烃基亚膦酸,二烃基亚膦酸,磷酸,膦酸,次膦酸,磷酸一烃基酯,磷酸二烃基酯,磷酸三烃基酯,硫代磷酸,硫代磷酸酯,二硫代磷酸,二硫代磷酸酯,二、命名,1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名,2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O烃 基表示。,CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2,甲基膦,三苯基膦,乙基膦酸,2-氯乙基膦酸 （乙烯利）,O,O-二甲基（1-羟基2，2，2-三氯乙基）膦酸酯,敌百虫,敌敌畏,O,O-二甲基O （2，2-二氯乙烯基）磷酸酯,作业 P318 1.（1）（3）（4）（7）（9） 3.,