《第十章.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第十章.ppt（68页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第十章 醇和醚,要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有：醇的化学性质；醚的化学性质 要求一般理解和掌握的内容有：醇的物理性质；醚的物理性质 难点：醇的化学性质 自学内容：硫醇；冠醚；硫醚,(一) 醇的分类、同分异构和命名 (二) 醇的结构 (三) 醇的制法 (四) 醇的物理性质 (五) 醇的化学性质 (六) 多元醇 (七) 硫醇 (自学),第一节 醇,醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。,1.醇的分类 伯、仲、叔醇。, 饱和醇、不饱和醇、芳香醇。,(一) 醇的分类、同分异构和命名,2.醇的异构,有碳架异构和官能团位置异构。,3.醇的命名,习惯命名法,一元醇、二元醇多元醇,系统命名法
2、：选长链含羟基； 编位次羟基始,(或-苯乙醇),(或-苯乙醇 ),(肉桂醇）,由于氧的电负性大于碳，醇分子中的C-O键是极性键，ROH是极性分子。,(二) 醇的结构,O原子SP3杂化,(三) 醇的制法,(1) 烯烃水合法 间接水合法 直接水合法 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原,烯烃水合法 间接水合法, 直接水合法,(三) 醇的制法, 硼氢化-氧化反应,硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。,(顺加、反马),(2) 卤代烃水解,例：,(3) 从Grignard试剂制备,醛,甲醛,酮,仲醇,伯醇,叔醇,Grig
3、nard试剂与醛、酮反应,制备,制备,(CH3)2CHMgX +,(CH3)2CHCH2CH2OMgX,H2O,(CH3)2CHCH2CH2OH,干醚,用环氧乙烷在分子中增加2个碳原子,Grignard试剂与环氧乙烷反应,(4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原,还原能力: LiAlH4 NaBH4, 沸点：,原因：ROH分子间可形成氢键,思考:乙二醇和甘油的沸点高低?,答案: 乙二醇 197 丙三醇 290 ,(四) 醇的物理性质,CH3OH （分子量32）： 65 CH3CH3 （分子量30）： -88, 溶解度：,醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇与水混溶，C4以上随C数，溶解度。 原因： a
4、. 醇与水可形成分子间氢键：,b. 随C数，R在ROH中比例，而R一般是疏水的。,醇反应性的总分析,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,形成氢键形成 盐,金,羊,(五) 醇的化学性质,(五) 醇的化学性质,(1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成 与氢卤酸的反应 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应 与硫酸的反应 与硝酸的反应 与磷酸的反应 (4) 脱水反应 (5) 氧化与脱氢,(1) 与金属反应,(五) 醇的化学性质,2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2,C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O,苯乙醇水=74.118.57.4（64.9
5、),亲核试剂 碱性试剂,与金属镁、铝也可发生类似反应,(2) 卤代烃的生成, 与氢卤酸的反应,醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH,HX的活性比较: HI HBr HCl,(原因：C+的稳定性：321CH3+),卢卡氏(Lucas)试剂:浓HCl无水ZnCl2,伯、仲、叔醇的区别方法:,生成的RX不溶于卢卡试剂出现浑浊或分层现象,醇与HX反应时，常伴有重排现象：, 与卤化磷及氯化亚砜的反应,(3) 成酯反应,与有机酸反应,与无机酸反应, 与硫酸的反应,高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。 如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。, 与硝酸
6、的反应, 与磷酸的反应,(4) 脱水反应,思考题：课本244页第6题,醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。,醇的脱水反应活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH,醇分子内脱水反应的特点：,1)主要生成札依采夫烯,2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。,醇分子间脱水反应：,机理,(5) 氧化与脱氢,氧化,为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。,(PCC = CrO3+吡啶),脱氢,(六) 多元醇,(1) 多元醇的分类和命名 (2) 多元醇的工业制法 (3) 多元醇的性质,多元醇的分类和命名 分类：, 按OH的数目：二元醇、
7、三元醇、多元醇。 根据两个羟基的相对位置：1,2-二醇(-二醇)、1,3-二醇(-二醇)、1,4-二醇(-二醇)等。,(六) 多元醇,命名,可采用系统命名法或俗名：,乙二醇 甘醇,1,2-丙二醇 -二醇,丙三醇 甘油,顺-1-甲基-1,2-环已二醇,1,3-丙二醇 -二醇,(2) 多元醇的制备,乙二醇制备,丙三醇(俗称甘油)的制备,(3) 多元醇的性质,高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：,此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。,(七) 硫醇(自学内容),第二节 醚,(一) 醚的命名 (二) 醚的制法 (三) 醚的物理性质 (四) 醚的化学性质 (五) 环醚 (六) 硫醚(自学),第二节
8、醚,分子中含有醚链(COC)的化合物叫做醚。 RR时，叫单（纯）醚； 如：CH3OCH3 RR时，叫混（合）醚； 如：CH3CH2OCH3、 ArOCH3, 习惯命名法：（常用，适用于简单醚）,单醚,混醚,(一) 醚的命名, 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚）,将RO或ArO当作取代基，以烃为母体：,(1) 醇脱水 (2) Williamson(威廉森)合成法,(二) 醚的制法,(1) 醇脱水 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混醚。例：,(二) 醚的制法,(2) Williamson(威廉森)合成法,此法适用于制混醚和单醚。,酚醚,不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷在碱性条件下易消除：
9、,次要产物,主要产物,叔卤烷,强碱,主要产物,思考题:, 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键：,乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。, 极性：,(三) 醚的物理性质,(四) 醚的化学性质,(1) 盐的生成 (2) 醚键的断裂 (3) 过氧化物的生成,醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。 醚的化学性质比较稳定，但醚比烷烃活泼！,(四) 醚的化学性质,(1) 盐的生成,盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。,思考题:利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-
10、丁烯。,答案：用浓硫酸洗。,弱碱,强酸,盐,+,(2) 醚键的断裂,醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂：,伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行：,醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。,叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：,芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷,SN1,思考题:,Na,CH3I,CH3I,(3) 过氧化物的生成,使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。 方法如下： (A):KI-淀粉试纸,变蓝色则证明过氧化物存在; (B):使FeSO4、KCNS溶液变红色Fe(CNS)63-则证明过氧化 物存在,除去过氧化物的方法： 5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去过氧化物。 防止过氧化物的生成： 将乙醚贮存于棕色瓶中； 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。,(1) 简单环醚 (2) 冠醚 (自学),(五) 环醚,环醚：O与二价烃基两端相连的化合物。如：,(五) 环醚,环氧乙烷,四氢呋喃,(1) 简单环醚,环氧化物的制法：,过氧酸, 环氧乙烷的性质,三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。,A、 酸催化开环：,B、 碱催化开环：,Nu=OH-、RO-、NH3、RMgX,环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇,例1,例2,例3,(2) 冠醚 (自学),(六) 硫醚(自学),作业：P244 1、11、13、18、22,