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1、第六章 醇、酚、醚,羟基(hydroxyl group)： OH,第一节 醇 (alcohol),一、分类与命名,伯醇,仲醇,叔醇,命名举例：,1,2,3,1,2,3,（不饱和醇）,（脂环醇）,（芳香醇）,1,2,3,1,2,环己六醇(肌醇),烯醇式,酮式, 醇分子间的氢键,二、化学性质, 结构分析,-H,-H,羟基,活泼氢,sp3,(一) 氢氧键的断裂,1、与活泼金属反应,醇钠,(H2O) ,醇钠是强碱（碱性比NaOH强！）,醇钠碱性强弱顺序,异丙醇铝用于药物合成,2.与无机含氧酸的酯化反应,(硝酸甘油),磷酸烷基二氢酯,磷酸二烷基一氢酯,磷酸三烷基酯,（二）CO键断裂,1.卤代反应, 反应
2、活性顺序：, 叔醇反应机理(SN1)：,烊离子,slow,fast,fast, 伯醇反应机理(SN2),与Lucas试剂(浓HCl+无水ZnCl2)的反应, 伯醇、仲醇与HX反应会出现重排现象,例,1,2-迁移, 醇与PX3 、PX5及SOCl2的反应,( thionyl chloride ),(二)、脱水反应,1、反应活性顺序 (分子内脱水),叔醇 仲醇 伯醇,2、仲醇、叔醇脱水符合Zaitsev规则,3. 酸催化机理 E1, H+, 可能发生的重排现象,(主),说明,说明,说明,1,2 甲基 迁移,（三）脱氢反应（脱去-H）,1、伯醇RCH2OH的氧化,（绿色）,伯醇氧化为醛的特殊反应,S
3、arret Reagent,2、仲醇、叔醇的氧化,(橙色),3. 催化脱氢, 邻二醇特性：,三、重要的醇 1、甲醇 2、乙醇 3、甘油 4、山梨醇：六元醇 5、维生素A：不饱和一元醇,第二节 酚,一、化学性质,1、弱酸性,pKa=10 (水：pKa=15),pKa=6.37,pKa=0.38,pKa=10.17,2. 取代反应,（1）生成酚酯,阿斯匹林,水杨酸,Fries重排,（2）生成酚醚,苯甲醚（茴香醚）,Na,Claisen重排,200,Claisen重排,（3）苯环上的溴代反应,（4）苯环上的硝化反应,25,35%,15%,（5）苯环上的磺化反应, 磺化反应是可逆的！,浓,3、显色反应
4、,烯醇式,4、氧化反应,二、重要的酚,1、苯酚 2、甲苯酚 3、苦味酸,4、维生素E 5、苯二酚 6、二噁英,儿茶酚,雷琐辛,第三节 醚,(simple ether),(mixed ether),环醚 (epoxide),(crown ether),一、化学性质,1、生成烊盐,2、醚键断裂,3、烷基醚(含-H)的氧化,4. 1,2-环氧化物的反应,环氧乙烷,(乙二醇醚), 不对称环氧化物的开环反应, 酸性开环: SN1,CH3O,2-甲基-1,2-环氧丙烷,2-甲氧基-2-甲基-1-丙醇, 中性及弱碱性下开环: SN2,2-甲基-1,2-环氧丙烷,1-甲氧基-2-甲基-2-丙醇,5、生物过程中的环氧化合物,肝内氧化,H2N-DNA,二醇环氧化物,苯并芘,二、冠醚与多醚类抗生素,1、冠醚作为相转移催化剂（PTC）,2、多醚类抗生素,如：作为饲料添加剂的莫能菌素,