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1、第17章 过渡元素概述,17.1 过渡元素的通性,狭义：(n-1)d18ns12 B 8列,广义：(n-1)d110ns12 BB 10列,具有部分填充d或f壳层电子的元素。,过渡元素全部为金属，其化合物颜色多、 变价多、形成配合物多。,17.1.1过渡元素在周期表中位置,17.1.2过渡元素的原子半径,同族从上到下原子半径略增加,56 周期基本接近,Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu(-) Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag(-) La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au(-),原子半径变化示意图,17.1.3 过渡元素的氧化态,元 素 Sc Ti
2、V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 氧化态 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7,(划横线表示常见氧化态),左 右,氧化态先升高后降低,上 下,同族高氧化态趋向稳定,Fe +2、+3 Ru +4 Os +4、+6、+8,17.1.4 过渡元素的第一电离能,总趋势:同周期 左右 小大 同副族 不规律,17.1.5 熔点变化示意图,17.1.6 密度变化示意图,17.2 化学性质,总趋势：从左至右活泼性降低,离子呈现多种颜色,羰基配合物：通常金属价态较低 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)
3、4为例,Ni(0) 3d84s2 3d 4s 4p,Ni(CO)4 四面体, ,sp3杂化,问 题,实测：NiC键长184pm 理论：NiC键长198pm； CO把电子给予Ni，Ni上负电荷过剩,使该化合物不稳定,而事实Ni(CO)4十分稳定。,17.3 过渡元素的成键特征,(1s)2,(1s*)2,(2s)2,(2s*)2,(2p)4,(2px)2,(2p*)0,(2p*)0,给予Ni的sp3杂化轨道,接受Ni的d电子,一方面，CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成键，一方面又以空的2p*轨道接受来自Ni d轨道的电子，形成键，从而增加配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化CO了分子。,CO的分子轨道,