《七章铜锌分族ds区IBIIB族周期IBIIB四.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《七章铜锌分族ds区IBIIB族周期IBIIB四.ppt（58页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、1,第七章 铜锌分族 （ds区，I B、II B族） 周期 I B II B 四 Cu Zn 五 Ag Cd 六 Au Hg,2,7-1 铜、锌分族通性 一、基本性质（见书P.193，表7-1）,rIB rIIB,rIA rIIA,原因：,影响原子半径的因素：有效核电荷核外电子排斥力,3,二、金属性的递变规律 （一）同周期，I B I A，II B II A的比较： 性质 I B、II B I A、II A 价电子构型 (n-1)d10ns12 ns12 次外层电子构型 18e 8e (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 (n-1)s2(n-1)p6 Z* 大 小 原子半径r 小 小
2、金属活泼性 ,4,（二）同周期，IBIIB比较： 性质 I B II B 价电子构型 (n-1)d10ns1 (n-1)d10ns2 金属活泼性差 金属键完全 金属键不完全 氧化态 Cu(+1,+2) Ag 、Au(+1,+3) Zn、Cd(+2) Hg22+ 共价键化合物多 共价键化合物少 稳定的配合物 稳定的配合物,5,（三）同族比较： （Z*与r互相制约）,与主族规律相反！,6,（四）、熔沸点 熔沸点：IB IIB IBIA IIBIIB IBIA IIBIIA,（五）、氧化态 IB族：Cu(+1, +2) Ag(+1,+3) Au(+1,+3) IIB族：Zn、Cd、Hg基本上（2）
3、Hg（1）Hg22+,（六）、颜色 IB(+1) ： 3d10 4d10 5d10 Cu +, Ag +, Au +均无色 IB(+2) ： Cu2 + 3d9, Ag3 + ，4d8 , Au3 + 5d8有色 蓝色 棕色 棕色 IIB： Zn2、Cd2、Hg2无色,HgI2黄色：荷移跃迁,7,铜分族的GFZ图,8,锌分族的GFZ图,9,7-2 水溶液体系不同氧化态物种 的氧化-还原性质 见教材p.196图7-1，G /F-Z图 一、G /F-Z图：有关的 A / V Cu+/Cu +0.522 Zn2+/Zn -0.76 M M+ Ag+/Ag +0.80 Cd2+/Cd -0.40 还
4、氧 Au+/Au +1.68 Hg2+/Hg +0.85 原 化 (Cu2+/Cu +0.34) (Hg22+/Hg +0.789) 性 性 M 还原性 Mn+氧化性,10,二、与酸反应 （一）非氧化性酸（如HCl, H3PO4, 稀H2SO4）,而Cu、Ag、Au、Hg不反应。,（二）氧化性酸（如HNO3， 浓H2SO4） NH4+ (Zn) M + HNO3 M(NO3)2 + NO2、NO AgNO3 + NO2、NO M = Zn、Cd、Hg、Cu 但Au不反应, M + H2SO4 MSO4 + SO2+ H2O,11,Au可溶于“王水” ： （V（浓HCl）: V（浓HNO3 ）=
5、 3:1 ） Au(s) + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO+ 2H2O K稳(AuCl4 - )= 11026 四氯合金（III）酸 (强酸) （三）Cu、Ag若生成稳定配合物，或难溶化合物，可使有关 ，从而析出H2： 例：2 Cu(s) + 6HCl(浓) = 2H2CuCl3 + H2 类似 Pb(s) + HCl(浓) HPbCl3 + H2 其中：CuCl32 - 3 = 2.0105 CuCl32-/Cu电对的电位数值将变小,CuCl32- = Cl- = 1moldm-3,12,例11-17:已知,利用Nernst方程计算衍生电对电极电位 p.281,解：Cu
6、+ + 2CN = Cu(CN)2 CN=1.0moldm3 Cu(CN)2 =1.0moldm3,求Cu(CN)2 + e = Cu + 2CN的,是,的衍生电位CN=1.0moldm3,13,2Ag(s) + 2HI(aq) = 2AgI(s) + H2(g) K = 1.2105 ( Ksp（AgI）= 8.910 -17) 负极： Ag + I- = AgI + e (氧化) 正极： 2H+ + 2e = H2,2Ag(s) + 2H2S(aq) = Ag2S(s) + H2(g) K = 0.89（如何计算？）课后重点练习 可根据“多重平衡原理”计算反应的平衡常数值。,14,例11-
7、16 ：求AgI(s) + e = Ag(s) + I电极反应的 AgI/Ag. 解：衍生电位 AgI/Ag是 Ag+/Ag衍生的 AgI = Ag+ + I 当I = 1moldm3时的电位 此时：Ag+ = Ksp/ I AgI/Ag = Ag+/Ag + 0.059lgAg+ = 0.799 + 0.059lgKsp = 0.799 + 0.059lg(8.51017) = 0.15V 可置换H+生成H2,生成沉淀后电极电位发生了变化，Ksp越小，电极电位越小,利用Nernst方程计算衍生电对电极电位,15,生成沉淀后电极电位发生了变化, Ksp越小, 电极电位越小,生成稳定配合物后电极
8、电位发生了变化， K稳越大，电极电位越小,16,三、与碱溶液反应： 只有Zn反应,Zn(s) + 2OH- + 2H2O = Zn(OH)42- + H2(g) Zn(s) + 4NH3（aq） = Zn(NH3)42+ 四、水溶液中，Ag+作氧化剂(Zn2+、Cd2+氧化性极弱) 例1 2Ag+ + 2Mn(OH)2 + 2OH- = 2Ag+ MnO(OH)2 + H2O “锰盐法”鉴定Mn2+,例2 SnCl2 + HgCl2 = SnCl4 + Hg(l) 用于鉴定Hg2+或Hg22+（逆磁，(sp)1 (sp) 1成键）,17,五、Cu(I) - Cu(II) 互相转化： （重点）
9、见G/F-Z图（书P196， 图7-1） （一）Cu(I) Cu(II) 1酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s),可见平衡时，Cu2+占绝对优势,18,H2O Cu2SO4(s) CuSO4(aq) + Cu 白色 蓝色 但Ksp很小的Cu(I) 化合物可以在水溶液中稳定存在，例如 CuI (s) Ksp = 5.0610-12 ；Cu2S (s) Ksp = 2.510-50 CuCl (s) Ksp = 2.010-6 潮湿空气中被氧化 2Cu(I) 被适当氧化剂氧化： 例： Cu2O + 4NH3 + H2O = 2Cu(NH3)2+ + 2OH- 红色 无色
10、 4Cu(NH3)2+ + O2+ 8NH3+2H2O = 4Cu(NH3)42+ + 2OH- 可用 Cu(NH3)2 +(aq) 除去混合气体中的O2 2Cu(NH3)42+ S2O42-+4OH-= 2Cu(NH3)2+ +2SO32-+2NH3 H2O+2NH3,CuCl+O2+4H2O=3CuOCuCl2 3H2O+2HCl 8CuCl+O2=2Cu2O+4Cu+ +8Cl-,19,（二）Cu(II) Cu(I) 1. Cu(II) + 还原剂 Cu(I) 或/和 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 或/和 络合剂 Cu(I) 稳定配合物 例1 2Cu2+(aq) + 5I-(aq) 2
11、CuI(s) + I3-(aq) 还原剂+沉淀剂 I3- + Na2S2O3(aq) I- + S4O62- 碘量法测定Cu2+含量,0，反应自发,20,例22 CuS(s) +10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2+2S2- 还原剂+配体 其中， K稳 Cu(CN)43- = 2.01030 例3 2Cu2(aq) + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2 CN- 拟卤素阴离子， 似 I- ； (CN)2 拟卤素， 似I2,例4 CuCl2和Cu(s)在热、浓HCl中逆歧化： CuCl2 + Cu（s） 2 CuCl （逆歧化） CuCl + 2 HCl
12、(浓 ) H2CuCl3 强酸,21,2固态高温 Cu(II) Cu(I) 1000 2 CuO(s) Cu2O(s) + 1/2 O2(g) rG298 = +108 kJmol-1 0 S.S., 298 K, 非自发 rH298 = +143.7kJmol-1 0 rS298 = 0.119kJmol-1K-1 0 是“熵驱动”的反应 据“吉布斯-赫姆霍兹方程”：（无相变，T不太大） rGT rH298- TrS298 求rGT ？ rH298 143.7 kJmol-1 T = = 1208 K rS298 0.119 kJmol-1K-1 T 1208 K, 上述正反应自发进行。 注
13、: R.T. CuO(s) 、Cu2O都稳定，高温Cu2O更稳定。,22,六、Hg(II) Hg(I)的互相转化： Hg2Cl2 ClHgHgCl sp sp 6s1 6s1 逆磁 Hg(I)为双聚体Hg22+ （对比Cu+ 为单体）,（一）Hg (II) Hg (I) 1酸性溶液中，逆歧化： Hg2+ + Hg(l) = Hg22+,对比：Cu+(aq) 歧化 2Cu+(aq) = Cu2+(aq) + Cu(s) K = 1.73106,23,（二）Hg(I)Hg(II) 沉淀剂 难溶化合物 Hg(I) + Hg(II) + Hg(l) 配位体 稳定配合物 例1. Hg2Cl2+NH3H2
14、O H2N-Hg-Cl+Hg(l) +NH4Cl +2H2O (氯化氨基汞)白色+ 黑色 灰黑色 检定Hg22+ 例2. 2Hg22+ + H2S = Hg2S + 2H+ Hg2S HgS+ Hg(l) ( Ksp,HgS = 210-52, Ksp, Hg2S = 110-45 ),例3. Hg2Cl2 + 2I- = Hg2I2 + 2Cl- Hg2I2 + 2I- (过量) = HgI42- + Hg(l) 合并：Hg2Cl2 + 4I- = HgI42- + Hg(l) + 2Cl- K稳 = 6.81029,24,7-3 铜锌分族重要化合物 一、氧化物 表71 铜、锌分族常见氧化物
15、的基本性质,25,（一）无机物的颜色 物质显色的规律 表72,d-d 跃迁和 f-f 跃迁,26,（1）d1-9和f1-13的化合物都有颜色 d5和f7颜色较浅或无色 自旋禁阻 自旋发生改变的电子跃迁都是自旋禁阻的 （2）CuF、 BrF（红色），多数氟化物均无色 III、IV、V、VI主族的5，6周期的溴化物、碘化物 几乎都有颜色 （3）主族元素的含氧酸根离子多数无色，过渡金属 元素含氧酸根有色 （4）混合价态化合物呈现颜色 （5）无色晶体掺有杂质或发生晶格缺陷时，呈现颜色。,27,2.原因 选择性的吸收可见光，呈现出互补颜色 波长：400700nm 波数：=25000-13800cm-1
16、E1.7- 3.1eV,分子或离子的电子层结构决定的，外层电子及其构型 E1.7- 3.1eV 电子从基态跃迁到激发态， E越小，吸收的光波数越小（波长越长），观察到的颜色趋向于紫色 反之，趋向于红色 E3.1eV（紫外光）,28,3. 影响因素,d-d 跃迁和 f-f 跃迁 配位场d轨道发生分裂，二组d轨道能量差一般相当于可见光的能量。E1.7- 3.1eV d1-9和f1-13 显色 d0、d10 、 f0、 f14不显色 Y3+ La3+ Cu+ Ag+ Hg2+Zn2+Cd2+Lu3+ 无色 d5和f7浅色（跃迁自旋禁阻） 凡是不成对电子的自旋发生改变的电子跃迁都是自旋禁阻的 电荷跃迁
17、 电子从一个原子转移到另一个原子产生的荷移跃迁 ML,29,ZnO CdO 温敏元件 R.T.白 R.T.棕红 （制变色温度计） 浅黄 深灰 CuO中Cu2+为d9，其余M+ 或M2+均为d10，无d-d跃迁，化合物的颜色 由“荷移跃迁”引起。,30,AgCl、AgBr、AgI颜色依次加深 阳离子相同，阴离子变形性不同， 阴离子变形性越大，化合物越容易发生电荷迁移 吸收光谱向长波(低波数）方向移动，表现出来较 深的颜色,Cd2+: d10 CdS（黄色） Cd2+ S2 E =2.4eV ZnS（白色） Zn2+ S2 E 3.9eV E1.7- 3.1eV 主族元素含氧酸根不显颜色，O2-
18、中心离子 跃迁能量超出可见光区不显颜色 荷移跃迁发生在混合价配合物中 Fe(CN)64- 、Fe(H2O)63+ 、KFeFe(CN)64- 淡黄色 无色 深蓝色 (NH4)2SbBr6 SbBr63- SbBr6 -,31,3. n * , * 可能发生的跃迁： * ，能量大，SiCl4, PCl5吸收在远紫外区（无色） n *，孤对电子,能量稍低，近紫外区 H2S， H2O n * , 孤对电子，能量稍低，近紫外。 双键，三键，长波区。 * 最高占据轨道能级比非键轨道高，可见区， 显颜色 * * F2 、Cl2、 Br2 、I2,F2 、Cl2、 Br2 、I2颜色逐渐加深，如何解释？,n
19、* n*能量差下降，吸收长波长（低波数）的光 ，表现出互补色。,32,4. 带隙跃迁和晶格缺陷 ZnS、CdS、Cu2O 荷移跃迁 能带理论 充满电子的成键轨道（价带）和空的反键轨道（导带） 禁带：Eg在可见光范围内，吸收可见光后电子由价带跃迁到导带带隙跃迁 E1.7- 3.1eV,33,（二）酸碱性 ZnO、CuO两性，其余氧化物碱性。 （三）氧化性 CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性。 例：“银镜反应” Ag2O + 4NH3H2O = 2Ag(NH3)2+ + 2OH- + 3H2O 2Ag(NH3)2+ + RCHO + 2OH- = RCOONH4+ + 2Ag + 2NH3+ H
20、2O 羧酸铵 （“化学镀银” ） “银氨溶液”在气温较高时，一天内可形成强爆炸的氮化银： Ag(NH3)2+ Ag3N 可加盐酸回收： Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- = AgCl+ 2NH4+ Cl-浓度足够大,34,（二）Cu (II) 氧化性 Cu(OH)42- + C6H12O6 = CuOH + H2O + C6H12O7 CuOH Cu2O（红色） + H2O 用于检验糖尿病。,二、氢氧化物（教材p.203表7-4） 稳定存在的只有Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cd(OH)2 （一）酸碱性 Zn(OH)2典型两性 BA （似Al(OH)3),H+ OH- Zn2+ Z
21、n(OH)2 Zn(OH)42-,Zn(OH)2 + NH3H2O Zn(NH3)42+ Cu(OH)2也是BA，在 NH3H2O中 Cu(NH3)42+,H+ 浓OH- Cu2+ Cu(OH)2 Cu(OH)42-,35,（三）形成配合物 NH3H2O M(OH)n M(NH3)xn+ (Mn+ = Cu+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+； ds区M n+（18e）更易形成配合物。 但HgO与NH3H2O不反应（教材p.202 表7-3） 分离Zn 2+和Al 3+ ：用氨水 Zn(NH3)42+、Al(OH)3,36,三、硫化物 见教材p.204， 表7-5。 均难溶于水，其酸溶反应
22、可用“多重平衡原理”定量计算： MS (s) + 2H+ = M2+ + H2S (aq),可见：Ksp （MS）, 则K ， MS 酸溶倾向 。 据此，可得： 1ZnS(s) 溶于 0.3 moldm-3 HCl 2CdS(s) 溶于 2 moldm-3 HCl,37,4HgS不溶于HCl、HNO3，但溶于Na2S(aq) 或HCl-KI溶液或王水中： （1） HgS(s) + S2- = HgS22- K, HgS 是这二族硫化物中唯一溶于Na2S (aq) 的硫化物,（2） HgS(s) + 2H+ + 4I- = HgI42- + H2S , K,38,其中 K 是下列氧化-还原反应的
23、平衡常数 3H2S + 2NO3- + 2H+ = 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O,（3） 3HgS+ 12HCl + 2HNO3=3H2HgCl4 + 3S+ 2NO+ 4H2O,39,K 对应于： 2Cu2+ + 2CN- = 2Cu+ + (CN)2 (g) CdS(s) + 4CN- = Cd(CN) 42- + S2-, K,5CuS溶于KCN(aq)，而CdS(s)不溶： 2CuS(s) + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2 + 2S2-,利用硫化物上述溶解性差异，可以方便地设计出分离不同MS（M2S）的方法。,40,四、卤化物 （一）键型 氟化物
24、氯化物 溴化物 碘化物 离子化合物 共价性 （二）水溶度 1CuX、AgX、Hg2X2（X = Cl、Br、I）不溶于水； 水溶度（20 0C） AgF AgCl AgBr AgI g/100gH2O 172 1.910-4 1.410-5 .610-6 2CuX2、ZnX2、CdX2易溶于水 但无CuI2 2Cu2+ + 4I- = 2CuI(s) + I2(s),41,3HgCl2易溶于乙醇，丙酮等有机溶剂，极性化合物。水溶液摩尔电导率很小，在水中电离度小， 主要以HgCl2分子形式存在： HgCl2 = HgCl+ + Cl- , K1 = 3.310 7； HgCl+ = Hg2+ +
25、 Cl- , K2 = 1.810-7 0.010 moldm-3 HgCl2水溶液中HgCl2的电离度 = (k1/c)1/2 = (3.310-7)/0.010 = 0.57 因电离弱，水解倾向HgCl2 HgF2 : HgF2 + H2O = HgO(s) + 2HF ； HgCl2 + H2O = Hg(OH)Cl + HCl 25, 0.0078molmol-3 HgCl2溶液， h = 1.4% HgCl2稀水溶液可用于手术器械消毒。,42,（三）甘汞Hg2Cl2 1无毒，利尿剂 2氧化剂 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2Hg( l ) + SnCl4。 黑 3甘汞电极（Cal
26、omer electrode）是二极标准电极：（H+ /H2(g) 是一级标准电极） Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg ( l ) + 2Cl- ( KCl ) (Hg2Cl2/Hg) = 0.2682 V 饱和甘汞电极更常用： 20，KCl 饱和水溶液 ( 4.6 moldm-3 ) (Hg2Cl2/Hg) = 0.2415 V,43,7-4 铜、锌族配合物,与IA、A相比，IB、B族M 更易形成各种配合物。因为： 1Mn+ 18e (Zn2+、Cd2+、Ca+) 、9-17e (Cu2+) 结构，极化力 + 变形性大； 2Mn+ 的（n-1）d与ns、np 轨道能量相近，易杂化成键
27、。 书P.211表7-10列出了铜、锌分族的一些常见配合物。 一、Cu+ Cu(NH3)2+ + O2+ 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3) 42+ + 2OH- 无色 空气 深蓝 显强还原性（可除去O2）,44,二、Cu2+ 2Cu2+ + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2 还原剂、络合剂 拟卤素，似I2 同理： 2 Cu2+ + 4I- = 2 CuI + I2 还原剂、沉淀剂 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3) 42+ 三、Ag + “银镜反应” ： 2Ag(NH3)2+ + C6H12O6 + H2O = Ag+ C6H12O7 + 2NH3 +
28、2NH4+ R.T. Ag(NH3)2+ Ag2NH (约1天) AgN3 可加盐酸回收： Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- = AgCl + 2NH4+,45,四、Hg2+、Hg22+ （一）不形成氨配合物，而是发生“氨解反应”： Hg2+、Hg22+极化力强： HgCl2 + H-NH2 = H2N-Hg-Cl + H+ + Cl- 对比HgCl2水解： HgCl2 + H-OH = HO-Hg-Cl + H+ + Cl- Hg2Cl2 在氨解的同时发生“歧化”： Hg2Cl2 + H-NH2 = H2N-Hg-Cl + Hg(l) + H+ + Cl （二）Hg22+ 与CN、
29、I的反应 不生成Hg(I) 的CN或I配合物！ Hg22+ + 4CN- = Hg(CN)42- + Hg(l) Hg22+ + 4I- = HgI42- + Hg(l),46,（三）Nesslers reagent（奈斯勒试剂）： Hg(NO3)2 + KI + KOH 混合溶液 鉴定NH4+ ： / Ag 2K2(HgI4) + 4KOH + NH4Cl = O NH2I + KCl + 7KI + 3H2O Ag / 红棕色,47,例2Cu(CN)43- 正四面体 sp3杂化 Cu+ 3d10 3d10 (sp3)0 (sp3)0(sp3)0 (sp3)0 CN- CN- CN- CN-
30、,五、配合物的杂化成键过程： 例1：Cu(NH3)42+ 的杂化成键 Cu(NH3)42+正方形 Cu2+ 3d9 3d84p1 3d8(dsp2)0(dsp2)0(dsp2)0(dsp2)04p1 NH3 NH3 NH3 NH3 Cu(NH3)42+稳定，不显还原性，说明“杂化轨道法”有缺陷。,48,静电模型 （无机化学基本原理p.244-252） 1.在配体组成的晶体场中，中心离子d轨道能级分裂: 正八面体晶体场中，中心离子d轨道能级分裂 2.不同几何对称性的晶体场中，中心离子d轨道能级分裂情况不同： 正四面体晶体场中，中心离子d轨道能级分裂,六、配合物的晶体场理论,49,50,3.电子在
31、分裂后的d轨道重新排布： 能量最低原理; 电子成对能 p 分裂能 p ,电子不成对排布（弱场高自旋); p ,电子成对排布（强场低自旋)。 4. d电子重新排布产生晶体场稳定化能 （Crystal Field Stabilization Energy, CFSE)： 例：FeF63- : p , (t2g)3(eg)2, CFSE = 0 Dq. Fe(CN)63- : p , (t2g)5(eg)0, CFSE = 20 Dq.,51,7-4 金属的冶炼与制备,一、铜的冶炼 浮选富集 焙烧 除去杂质，Sb2O3、As2O3 制取xCu2SyFeS 2CuFeS2 + O2 = Cu2S +
32、FeS + SO2 FeS + O2= FeO + SO2 rH298 = -935.04kJmol-1 CuS + O2= Cu2O + SO2 rH298 = -935.04kJmol-1 FeO + SiO2 = FeSiO3 3. 转炉炼制泡铜 2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 CaO降低粘度 2Cu2O + 2Cu2S = 6Cu + 3SO2 SiO2形成炉渣 4. 精炼电解制备精铜 阳极反应：Cu - 2e = Cu2+ 阴极反应：Cu2+ + 2e = Cu,52,二、银的冶炼 Ag2S+ 4NaCN= NaAg(CN)2 + Na2S 4Ag + 8NaC
33、N + 2H2O + O2 = 4NaAg(CN)2 + 4NaOH 4Au+8NaCN+2H2O+O2 = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH 2NaAg(CN)2 + Zn = 2Ag + 4Na2Zn(CN)4 银器表面会有黑色锈迹（ Ag2S） 4Ag2H2S+O2= 2Ag2S+2H2O (1)HNO3 2Ag2S + 2NO3- + 8H+ = 3S + 2NO + 6Ag+ + 4H2O (2)NaCN 2Ag2S + 2CN- = Ag(CN)2- + S2- (3) 2Ag2S + Zn + 4OH- = 2Ag + Zn(OH)42- + S2-,53,三、锌的冶炼 闪锌
34、矿(ZnS) 菱锌矿（ZnCO3) 煅烧 2 ZnS + 3O2 2ZnO + SO2 1350C ZnO + CO= Zn + CO2 还原 杂质 Cd、Pb 利用熔沸点的差异，用蒸馏的方法提纯 熔点 沸点 Zn 419C 907C Pb 327C 1744C Cd 321C 767C,54,四、汞的冶炼 辰砂(HgS) HgS + O2 = Hg + SO2 HgS + 4CaO = 4Hg + 3CaO + CaSO4,55,铜、锌分族小结,一、Cu(I) Cu(II)互相转化； Cu(I) 被适当氧化剂氧化： 例： Cu2O + 4NH3 + H2O = 2Cu(NH3)2+ + 2O
35、H- 1. Cu(II) + 还原剂 Cu(I) 或/和 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 或/和 络合剂 Cu(I) 稳定配合物 例1 2Cu2+(aq) + 5I-(aq) 2CuI(s) + I3-(aq) 例22 CuS(s) +10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2+2S2- 例3 2Cu2(aq) + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2,56,二、Hg(I) Hg(II)互相转化 沉淀剂 难溶化合物 Hg(I) + Hg(II) + Hg(l) 配位体 稳定配合物 例1. Hg2Cl2+NH3H2O H2N-Hg-Cl+Hg(l) +NH4Cl
36、 +2H2O (氯化氨基汞)白色+ 黑色 灰黑色 检定Hg22+ 例2. 2Hg22+ + H2S = Hg2S + 2H+ Hg2S HgS+ Hg(l),例3. Hg2Cl2 + 2I- = Hg2I2 + 2Cl- Hg2I2 + 2I- (过量) = HgI42- + Hg(l) 合并：Hg2Cl2 + 4I- = HgI42- + Hg(l) + 2Cl- K稳 = 6.81029,57,2Ag(s) + 2HI(aq) = 2AgI(s) + H2(g) K = 1.2105 ( Ksp（AgI）= 8.910 -17) 负极： Ag + I- = AgI + e (氧化) 正极： 2H+ + 2e = H2,三、多重平衡、平衡常数、衍生电位的计算。,58,四、化合物显现颜色的规律及原理 d-d跃迁，荷移跃迁，金属带理论 E1.7- 3.1eV 波长400nm-700nm 吸收能量大，短波长（大波数）显浅色 五、配合物形成情况（NH3、CN-、I- 配合物）。 六、IB与IA、IIB与IIA性质的比较及原因。 七、单质及重要化合物的典型反应。 八、金属的冶炼。 铜、锌分族作业 教材p.216-218: 5、6、9、12、18、23、25。 其中习题6补充： (CN)2/CN- = 0.37 V. （CuS/Cu2S）= 0.096 V.,