形成条件原子电负性相差较大一般大于.ppt

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1、形成条件:原子电负性相差较大,一般大于2.0。,特征:没有方向性和饱和性。,变化规律: (1) 任何元素正离子半径比其原子半径小;负离子半径比其原子半径大。如Ca2+S, 离子化合物中,每个正、负离子周围排列的相反电荷离子的数目都是固定的。如:CsCl离子化合物,二 离子的特征,1 离子半径: d = r+ + r- (x-射线衍射法),同主族,上下,电荷数相同的离子半径依次增大。 如:Li+Mg2+Al3+ N3-O2-F- (4) 同元素不同价态的正离子,电荷数越多半径越小;同元 素形成不同价态的负离子,电荷数越多半径越大。 如:Fe3+Fe2+ O-O2- (5) 同一电子结构正,负离子

2、,负离子半径比正离子半径大。 如: Na+ F-, 离子半径是决定离子键强度的重要因素。离子半径越小,离子间引力越大 ,离子化合物熔沸点越高。,2 离子电荷 正离子电荷:相应原子(或原子团)失去的电子数。 正离子通常由金属原子形成。 负离子电荷:相应原子(或原子团)得到的电子数。 负离子通常由非金属原子形成。, 离子电荷也是影响离子键强度的重要因素。电荷越高,对相反电荷吸引力越强,则形成离子化合物熔沸点越高。,3 离子电子构型(了解),三 离子晶体 离子晶体:正、负离子通过离子键结合而成的晶体。,离子晶体特性 离子晶体具有较高熔、沸点和硬度;但较脆,延展性较差;在熔融和水溶液中具有良好的导电性

3、,固态几乎不导电。,见p206 习题7,一 价键理论(VB),共价键:原子间电子云密度大的区域对两核的吸引所 形成的化学键。,形成条件:键合双方各提供自旋相反的未成对电子。 键合双方原子轨道应尽可能最大程度重叠。 体系能量最低原理。,1 价键理论基本要点 (1) 两原子接近时,自旋相反的单电子配对形成共价键。 (2) 电子配对放出的能量越多,形成的化学键越稳定。 (3) 原子轨道重叠部分越大,两核间电子概率密度越大, 所形成共价键越牢固,分子越稳定。,3 共价键类型 按原子轨道重叠方式不同,可分为键和 键两种类型。,键:沿键轴方向,原子轨道以“头碰头”方式发生轨道重叠,轨道重叠部分是沿键轴呈圆

4、柱形分布的。,键:原子轨道以“肩并肩”方式发生轨道重叠,轨 道重叠部分通过一个键轴平面具有镜面反对称性。,例如:N2的形成 N 1s22s22px12py12pz1,配位键:由一个原子提供电子对为两个原子共用而形成的共价键称为共价配键或配位键。 形成配位键的条件: 一个原子其价电子层有未共用电子对(称为孤电子对)。 另一个原子其价电子层有空轨道。, 稳定性: 键 键, 键活泼。 两原子间形成共价单键时,通常是键;形成共价 双键或叁键时,一个是键,其余是键。,见p206 习题2,1 杂化轨道理论基本要点 杂化及杂化轨道本质: 原子形成分子时,由于原子间相互作用的影响,若干不同类型能量相近的原子轨

5、道混合起来重新组合成一组新轨道,这种重新组合的过程称为杂化(hybridation),所形成的新的原子轨道称为杂化轨道(hybrid orbit)。,基本要点: (1) 形成分子时,能量相近的原子轨道进行杂化。 (2) 杂化轨道在空间伸展方向会改变,轨道有更强的方 向性和成键能力。 (3) 杂化轨道数目等于参加杂化的原子轨道总数。 (4) 杂化轨道成键时,须满足化学键间最小排斥原理。 (5) 不同杂化方式导致杂化轨道空间分布不同,由 此决定了分子空间几何构型不同。,杂化轨道类型 按原子轨道种类和数目不同:nsnp nsnpnd (n-1)dnsnp 按杂化后轨道能量是否相等:等性杂化 不等性杂

6、化,(1)等性杂化 由不同类型原子轨道杂化,重新组合成一组完全等 同(能量相等、组分相同)的杂化轨道叫做等性杂化。,a sp等性杂化 一个ns 轨道、一个np 轨道杂化形成两个等同sp 杂化轨道, sp - sp轨道间夹角为180,呈直线型,如BeCl2:,b sp2等性杂化 一个ns轨道和两个np轨道杂化 形成三个等同sp2杂化轨道, sp2杂化轨道间夹角为120,呈平面正三角形结构。如BF3:,c sp3等性杂化 一个ns轨道和三个np轨道杂化形成四个等同sp3杂化轨道, sp3杂化轨道间夹角10928 ,呈正四面体型结构。如CH4:,不等性杂化 由于杂化轨道中有不参加成键的孤电子对的存在

7、而造 成能量不完全等同的杂化轨道,这种杂化叫不等性杂化。,思考: 解释H2O 分子空间构型为V型的原因。,试用杂化轨道理论解释下面问题: NH3、H2O的键角为什么比CH4小?CO2的夹角为什么为180? 2 NCl3和BCl3分子中,中心原子的氧化数和共价键键的数目都相同,为什么两者的空间分子结构却不同?,见p206 习题4,成键原子间电负性相差越大,键矩越大,键的极性越大。,对于双原子而言,分子的极性与键的极性是一致的; 对于多原子分子而言,分子的极性不仅与键的极性有关, 还与分子的空间构型有关。,见p206 习题8,分子间范德瓦尔斯力的特点: a 极性分子与极性分子之间的作用力由取向力、诱导力、色散力组成;极性分子与非极性分子之间的作用力由诱导力、色散力组成;非极性分子之间仅存在色散力。 b 分子间力作用很小。液态、固态下分子间力比较显著;气态时分子间力可以忽略,视其为理想气体。 c 分子间力与化学键不同。分子间作用能约比化学键键能小12个数量级;前者既无饱和性,又无方向性,其主要影响物质的物理性质;后者主要影响物质的化学性质。,见p206 习题10,见p206 习题11,本章小结,一,

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