研究化学变化的方向能达到的最大限度以及外界条件对平衡.ppt

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1、1,研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率如何?反应的机理如何?例如:,热力学只能判断这两个反应都能发生,但如何使它发生,热力学无法回答。,1.化学热力学的研究对象和局限性,绪论,2,化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。,2.化学动力学的研究对象,例如:,动力学认为:,需一定的T,P和催化剂,点火,加温或催化剂,3,1848年 vant Hoff 提出:,1891年 Arrhenius,设 为与T无关的常数,

2、1935年 Eyring等提出过渡态理论,1960年 交叉分子束反应,李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖,3.化学动力学发展简史,4,5,6,7,8,9,10,瞬时速率,反应物和产物的浓度随时间的变化,11,12,13,14,15,反应速率的实验测定,反应速率的实验测定就是测定不同时刻反应中各物质的浓度。反应中各物质浓度随时间的变化曲线为动力学曲线即Ct曲线。有了Ct曲线才能在t 时刻作切线,求出瞬时速率,(1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。,优点:能直接得到浓度的绝对值,不足:操作复杂,分析速度慢,16,绘制

3、动力学曲线,动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线,求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有:,(1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。,优点:能直接得到浓度的绝对值,不足:操作复杂,分析速度慢,17,18,(1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。,19,(2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR等)监测与浓度

4、有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。需要标准曲线,优点:连续、快速、方便,不足:干扰因素多,易扩散误差,20,安装一个压力表,记下不同时刻压力值,开始时为P0,随后的时间记下一系列P总,即可得到P酯和P光,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,例如:,31,32,速率方程中浓度因子的指数和,基元反应中参加反应的反应物粒子数,3)反应级数与反应分子数的区别,反应级数 反应分子数,定义:,范围:,宏观 微观,基元和复杂反应,只限基元反应,整数、分数 小数及零,只有1,2,3,不一定,存在,对反应条件的依赖性,不依赖,有确定值,有依赖性,33,34,35,36,

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