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1、第十三 章 羧酸衍生物,13-1 羧酸衍生物的结构和命名 13-2 羧酸衍生物的相互转化 13-3 酯的水解历程 13-4 羧酸衍生物的还原反应 13-5 与Grignard 试剂的反应 13-6 Claisen酯缩合反应 13-7 酰胺氮原子上的反应 13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用,羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-共轭体系。,13-1 羧酸衍生物的结构和命名,一、羧酸衍生物的结构,二、羧酸衍生物的命名,13-2 羧酸衍生物的相互转化,羧酸与羧酸衍生物之间的转变是可逆的；羧酸衍生物之间的转变一般是不可逆的,反应通式：,反应机理：
2、,水解、醇解、氨解反应的机理及活性大小的解释,反应的难易主要取决于羰基碳的电正性与“B”的亲核能力、R的体积以及Z的稳定性。有如下规律：,(1) 吸电子诱导效应愈强，羰基碳电正性愈大，反应愈快；(2)供电子的共轭效应愈差，羰基碳电正性愈大愈大，反应愈快；(3)Z-愈稳定，反应愈易进行。,13-3 酯的水解历程,Bac2碱催化的酰氧键断裂机理:,共有八种历程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12,13-4 羧酸衍生物的还原反应,13-5 与Grignard 试剂的反应,一、与酰氯的反应,二、与酯的反应,13-6 Claisen酯缩合反应,一、反应,二、机
3、理,三、NaOEt NaH与3CNa应用,NaOEt能使含两个-H的酯缩合，应用最广。NaH、3CNa能使所有的被NaOEt缩合的酯缩合，还能使只有一个-H的酯缩合。,四、缩合类型,1. 相同的酯之间的缩合,2.分子内Claisen酯缩合,3.交叉的Claisen酯缩合,13-7 酰胺氮原子上的反应,一、酸碱性（Lewis酸碱理论，Brnsted酸碱理论）,二、脱水反应,三、Hofmann降级反应,一、乙酰乙酸乙酯 （一）性质 1互变异构现象,13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用,2、酮式分解,3、酸式分解,4、烃基化,（二）合成实例,二、丙二酸二乙酯合成法（DEM 合成法）
4、,13-9 有机合成简介,一、有机合成术语,有机合成是使原料按一定次序进行一系列化学反应，得到具有指定结构的有机化合物的过程。,欲待合成的分子称为目标分子，每一个独立的化学反应称为单元反应，按照一定次序进行的一系列单元反应，就构成了所谓的合成路线。,逆合成法就是从目标分子出发，由后往前推，推导出目标分子的前体，并同样地找出前体的前体。如此继续直至达到较简单的起始原料（或所给的原料）。逆合成法是“以退为进”的手段。,二、路线设计的一般原则,（1）采用尽可能有效（产率高）的反应和方便的步骤，尽可能地避免和控制副反应的发生。因为副反应不但降低收率，而且会造成分离和提纯上的困难。 （2）总收率要高：每个单元反应的收率高；单元反应要尽可能少。 （3）原料是易得和价廉的,碳架的建立、官能团的转化、立体化学的选择和控制。,三、对目标分子的结构设计主要考虑三个方面的问题,