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1、乙撑双硬脂酰胺的合成新工艺230WWW20lO年第11期第37卷总第211期乙撑双硬脂酰胺的合成新工艺张建雨,陈常见(华东理工大学资源与环境工程学院能源化工系,上海200237)摘要】研究PA72.胺和硬脂酸为主要原料,在常下一步法制备乙撑双硬脂酰胺,通过添加抗氧剂解决了产品颜色发黄的问题.实验结果表明最佳工艺条件为:(硬脂酸):(乙二胺)=l:O57;乙二胺滴加温度100,滴加时间4O一,60min;反应温度200;反应时间4-5h;催化剂为磷酸其用量为硬脂酸质量的0.5%;抗氧剂的用量为硬脂酸质量的0A%.抗氧剂的加入能够显着提高产品的颜色.【关键词】乙撑双硬脂酰胺;抗氧剂;乙二胺;润滑剂
2、中图分类号T_Q文献标.IP,IA【文章编-10071865(2010)11-0230-(3NewProcessfortheSynthesis0fEthyleneBisStearamide,-ZhangJianyu,ChenChangjian(SchoolofResourceandEnvironmentalEngineering,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai?200237,China)Abstract:Inthestudy.withethylenediamineandstearicacidasrawmaterialethy
3、lenebisstearamidewerepreparedbyaddingantioxidantIos0lvetheproblemofyellowcolor.atnormalpressure.ExperimentalresultsshowedthattheoptimumtechnologyconditionwereaSfollows:stearicacid):n(Ethylenediamine)=1:O57;thetemperatureandrangoftimeofethy1enediaminedroppingwere100and40,60min;theoptimumtemperaturean
4、drangoftimeofreactionwere200and4-5h:phosphoricacidasthecaalystforthedosageoffiequalityofthestearicacid05%:antioxidantforthedosageofttequalityofthestearicacid0.4%.AntioxidantcansignificantlyimprovethecolorofproductKeywords.ethylenehisstearamide;antioxidant;ethylenediamine;lubricant脂肪酸双酰胺类化合物广泛用于各种高分子
5、材料和木塑材料中,具有润滑,脱模,抗粘接,抗静电和促进颜料分散,增加制品表面光泽等多种功能.乙撑双硬脂酰胺(EBS)是最早开发并且应用最为广泛的脂肪酸双酰胺类化合物之一,他具有内外两种润滑作用,不但能够改善高分子材料自身加J二特性,而且能够使制品具有良好的应用性能目外早在60午代就开始了EBS的工业化生产,目的以EBS为主要组成的商品品牌有几十种.我国直到70年代末期才开始对EBS进行研究开发.EBS树脂属于脂肪族聚酰胺类化合物,脂肪酰胺类化合物的合成方法很多一般可采用四种路线来合成p.(1)脂肪酸与胺类化台物反应;(2)Jl肪酸酯与胺类化合物反应;(3)酰氯与胺类化合物反应;(4)腈化合物的
6、水解.国内外最常用的是第一种方法,该方法工艺简单,反应条件温和,无三废.尽管EBS合成工艺简单,但国内产品均存在颜色发黄,色泽偏高,质量偏差的弊端,因此国内所需优质EBS都依附进口tgjo在我国脂肪酸双酰胺化合物的开发和应用尚处于起始阶段.为适应日益发展的聚合物加工工业需要,必须大力开展这类产品的开发研究工作.本研究课题的目的是在前人的研究基础上,探索出合成乙撑双硬脂酰胺最佳工艺条件,通过添加抗氧剂解决产品颜色发黄,色泽偏高的问题,提高了产品质量,能够解决高质量的已撑双硬脂酰胺主要依靠进口的问题.1实验部分1.1实验方法及原理把硬脂酸加入四口烧瓶中,在氮气的保护下加热融化,加入0.4%的催化剂
7、(相对于硬脂酸质量)当温度升N70-120.C时用恒压滴液漏斗滴加乙二胺,保持在40min左右滴加完毕.硬脂酸与乙二胺的摩尔比为】:O5-1:0.6,滴加完毕使温度慢慢升高,在130保温lh,然后慢慢升温到l60200.C保持3-5h使之进行脱水反应,随着反应的进行,生成的水被惰性气体带出.待酸值小于l0mgKOH/g时终止反应.稍加冷却,约在l60时放料.实验原理见参考文献J.1-2产品性能测试(1)滴熔点的测定,参照GB/T8026-.87;(2)酸值的测定参照美国材料实验标准ASTMD一138678;(3)胺值的测定方法见文献13】;(4)自度:sp60系列积分球式分光光度仪,参照GBl
8、2097891.3正交实验设计通过大量的预实验得知影响合成乙撑双硬脂酰胺的工艺条件有:硬脂酸和乙二胺的配比,乙二胺的滴加时间,乙二胺的滴加温度,反应温度,反应时间,催化剂,抗氧剂等,由于影响因素较多,所以采用L18(3)型正交,用正交实验对这些因素进行实验室考察,以确定各因素对产品酸值的影响程度,找出最显着因素,各影响因素和水平的选择见表1.表1因素水平Tab.1Leveloffacctor极差JR反映各因素对指标影响的程度,极差越大,影响程度越大.通过极差分析本实验各考察因素对产品酸值影响大小顺序为DEAFcGB.各因素最优水平组合为A2,B2,C2,D3,E3,F1,G1.即配比为1:0.
9、55,乙二胺滴加时间为40min,乙二胺滴加温度100,反应温度200,反应时间5h,催化剂为磷酸,抗氧剂为501.2实验结果与讨论2.1硬脂酸和乙二胺的摩尔比对产品指标的影响实验在乙二胺滴加温度100,滴加时间40min左右,反应温度为200,反应时间为5h,催化剂为磷酸且用量为硬脂酸质量的0.5%,抗氧剂为5()l且用量为硬脂酸质量的0.4%.考察硬脂酸与乙二胺的摩尔比对产品指标的影响见图1和2.由图1可以看出,随着配比的增加产品的酸值下降,胺值增加,但达到1:0.57后时,酸值变化较为缓慢,但胺值增加较快;由图2可以看出产品自度卜降较快并且滴点几乎不变.因此确定配比为1:O.57为最佳配
10、比.乙二胺之所以过量是因为乙二胺具有挥发性,在滴加阶段有部分乙二胺挥发.但过量较多对产品的颜色有较大的影响.【收稿13期】2010-1-08.08作者简介张建雨(1961一),男,I:海人,剐教授,博:,主要研究方向为特种蜡和蜡乳液的研究.2010年第11期第37卷总第211期I231月(硬脂酸):H(乙二胺)图1配比对产品酸值和胺值的影响(硬脂酸):(乙二胺图2配比对产品滴点和白度的影响berFig.2Effectofmoleratioonthedroppingpointanddegreeofwhiteness时间m图3反应时间对产品酸值和胺值的影响时日Jm图4反应时间对产品滴点和白度的影响
11、Fig.4Effectofreactiontimeonthedroppingpointandthedegreeofwhiteness2.2反应时间对产品指标的影响实验在乙二胺滴加温度1O0,滴加时间40min左右,反应温度为200,硬脂酸和乙二胺的摩尔比1:0.57,催化剂为磷酸且用量为硬脂酸质量的0.5%,抗氧剂为5ol且用量为硬脂酸质量的0.4%.考察反应时间对产品指标的影响见图3和4.由图3可以看出,随着反应时间的增加产品的酸值和胺值下降,当反应时间达到5h后变化较为缓慢,由图4可以看出随着时间的增加产品的滴点增加,白度下降,达到5h后时,臼度下降较快.因此确定反应时间为5h时为最佳反应
12、时间.2.3反应温度对产品指标的影响实验在乙二胺滴加温度1()(),滴加时间40min左右,反应时间为5h,硬脂酸和乙二胺的摩尔比l:0.57,催化剂为磷酸且用量为硬脂酸质量的0.5%,抗氧剂为501且用量为硬脂酸质量的0.4%.考察反应温度对产品指标的影响见图5,6.3O2520士旦15垂10餐506O17018O190200210220温度C图5反应温度对产品酸值和胺值的影响Fig.5EffectofreactiontemperatureOFitheacidandamicnumber温度9O88868482碍807876图6反应温度对产品滴点和白度的影响Fig.6Effectofreact
13、iontemperatureonthedroppingpointandthedegreeofwhiteness由图5可以看,随着反应温度的升高产品的酸值和胺值均下降,但达到200时,滴点和胺值变化较为缓慢;由图6可以看_:,随着反应温度的升高产品的滴点增加白度下降,到达200后时滴点几乎不在变化但是白度下降较快.因此反应温度为200时是最佳反应温度.2.4催化剂用量对产品指标的影响实验通过固定乙二胺滴加温度1OO,滴加时间40min左右,反应时间为5h,硬脂酸和乙二胺的摩尔比1:O.57,抗氧剂为501且用量为硬脂酸质量的O.4%,反应温度为200.考察催化剂用量对产品指标的影响见图7和图8.
14、由冈7可以看出,催化剂用量增加产品的胺脂下降,酸值下降,当催化剂用量为硬脂酸用量的0.5%时酸值下降到最低,而后随着催化剂用量的增加酸值又上升;由图8可以看出,催化剂用量增加产品的滴点增加,白度也增加,当催化剂用量为硬脂酸用量的0.5%时,滴点变化较为缓慢,而白度值又下降,因此催化剂的最佳用量为硬脂酸用量的0.5%.2.5抗氧剂用量对产品白度的影响南高jK(I_一一5432232广东化工WWW2010年第11期第37卷总第211期实验通过固定乙二胺滴加温度100,滴加时间40min左右,反应时问为5h,硬脂酸和乙二胺的摩尔比1:0.57,催化剂为磷酸且用量为硬脂酸质量的0.5%,反应温度为20
15、0oC,催化剂用量对产品白度的影响见图9.0鲁趔甾薅赢暑00口一催化剂量/%图7催化剂用量对酸值和胺值的影响Fig.7Effectofthedosageofthecatalysontheacidandamicnumber暹催化剂量/%图8催化剂用量对滴点和白度的影响Fig.8Effectofthedosageofthecatalysonthedroppingpointandthedegreeofthewhiteness抗氧剂量/%图9抗氧剂用量对产品白度的影晌Fig.9Effectofthedosageoftheantioxideonthedegreeofwhiteness由图9可以看出,抗氧
16、剂501用量的增加,产品的自度增加但抗氧剂用量达到硬脂酸质量的0,4%时产品的白度值几乎不在变f因_此抗氯剂的最佳用量应为硬脂酸质量的0.4%.2.6产品红外光谱图由图10IR图谱中可以看出在1630cm.附近的吸收峰是酰胺的羰基伸缩振动产生的,在1560cm.和1480cm.附近的吸收峰是NH弯曲振动和C-N的伸缩振动产生的,在3300cm附近峰为NH伸缩振动吸收峰;28501950cm的强吸收峰是CH的伸缩振动产生的,以上都是酰胺类化合物的特征峰.l0080碍60魁蝻4020040003000200010000波数/cm图10产品红外光谱Fig.10Infraredspectrumofpr
17、oduct3结论(1)合成EBS的最佳工艺条件为:硬脂酸与乙二胺的配比为1:0.57,乙二胺滴加温度为100,滴加时间为40rain左右,反应温度为200,反应时间为5h,催化剂为磷酸.抗氧剂的用量为硬脂酸质量的0.4%;(2)中式工艺:按照以上工艺条件能做出较为合格的产品,颜色要比小试的好;(3)质量指标:颜色:白色;酸值:3-5mgKOH/g;胺值:2-3mgKOH/g;滴点:141142.参考文献1赵九景,赵锡林.聚烯烃添加削现状及发展趋势J.辽宁化工,1998,27(2,:6264.2】徐群,陈朝晖,田文霞.乙撑双硬脂酰胺的合成Jj.齐齐哈尔大学,2000,16f4):74-76.3高
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