《74667 出口皮革及皮革制品中五氯酚残留量检验方法 乙酰化-气相色谱法 标准 SN 0193.1-1993.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《74667 出口皮革及皮革制品中五氯酚残留量检验方法 乙酰化-气相色谱法 标准 SN 0193.1-1993.pdf（8页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、SN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 s N 0 1 9 3 . 1 一 9 3 出口皮革及皮革制品中五氯酚 残留量检 . 验方法 乙 酞 化一 气 相 色 谱 法 Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f p e n t a c h l o r o p h e n o l r e s i d u e s i n l e a t h e r a n d l e a t h e r p r o d u c t s f o r e x p o r t -A c e t y l a t i o n - g a s c h r o m a t o
2、 g r a p h y 1 9 9 3 一 0 6 一 0 4 发布 1 9 9 3 一 0 8 一 0 1 实施 中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出 口皮革 及 皮 革 制 品 中五 氯 酚 残留量检验方法乙R化一 气相色谱法 S N 01 93. 1 一 93 Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f p e n t a c h l o r o p h e n o l r e s i d u e s i n l e a t h e r a n d l e a t h e r p rod u
3、c t s f o r e x p o r t -Ac e t y l a t i o n - g a s c h r o ma t o g r a p h y 主题内容与适 用范围 本标准规定了出口皮革及皮革制品中五氛酚残留量检验的抽样、 制样和气相色谱测定方法 本标 准适 用于出 口皮革 及皮革制 品中五 rM , 酚残留量的检验。 2 抽样和制样 出口皮革及皮革制品中五氯酚残留量的检验样品可取自于原料皮革。 2 . 1 检验批 以不超过1 万件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同特征， 如包装、 标记、 产地、 规格和等级 等。 2 . 2 抽样数量 抽样件数可按式( 1 ) 计算:
4、， : =。 . 5喇 j ( 1) 式中: 。 抽样件数; N每个检验批内的偿 . 件数。 取样件数不 得少于3 件， 每一 检验批内 取祥总量不得少于5 0 0 g , 2 . 3 抽样工具 割刀， 剪刀。 2 . 4 抽样方法 在检验批中抽取祥品时， 先数清整批革的数量， 而后顺次每隔 N/ 。件取一件. 割下或剪下部分作为 原始样品。同一取样单位的原始祥品放在同一塑料袋或容器内， 加封后， 标明标记， 并及时送实验室。 2 . 5 试徉制备 将皮革样品剪成约 1 c m 见方的小块， 混和并以四分法缩分出5 0 g以上样品， 于食品粉碎机中粉 碎， 使全部通过 2 m m直径孔筛. 制
5、成均匀样品制备好的试样盛于 5 0 0 mL广口具磨口塞样品瓶中。 2 . 6 试样保存 试样于室8 . 1 下保存口 注: 在抽样和制祥的操作过程中， 必须防庄样品受到污染或发生残留物含量的变化 测定方法 I飞 方法提要 中华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 3 - 0 6 - 0 4批准1 9 9 3 一 0 8 一 0 1 实施 1 s N 01 93 . 1 一 93 样品中残留的五氯酚及其钠盐在硫酸溶液中均成五抓酚， 用正己烷提取。经浓硫酸净化后， 再以四 硼酸钠水溶液反提取。 加入乙酸醉生成五氯酚乙醋， 最后以正己烷提取. 用配有电子俘获检测器的气相 色谱仪检测， 以艾氏剂
6、作内标进行定量. 3 . 2 试剂和材料 除特殊规定外试剂均为分析纯， 水为蒸馏水或相适应的去离子水。 3 . 2 . 1 浓硫酸。 3 . 2 . 2 硫酸溶液: 6 m o l / L a 3 . 2 . 3 四硼酸钠溶液: 。 . 1 m o l / L, 3 . 2 . 4 正己烷 : 全玻璃仪器加碱重新蒸馏。 3 . 2 . 5 无水硫酸钠: 经 6 5 0 C4 h灼烧。 3 . 2 . 6 无水硫酸钠柱: 类似筒形漏斗的柱， 内装 5 c m高的无水硫酸钠。 3 . 2 . 7 乙酸醉。 3 . 2 . 8 内标及五氯酚标准品: 纯度”%。 3 . 2 . 9 内标及五氯酚标准溶
7、液的配制 3 . 2 . 9 . 1 内标溶液配制: 称 取。0 5 g 艾氏 剂， 精确至0 . 0 0 0 工 g ， 于1 0 0 m L容量瓶中， 用 正己 烷溶解并 定容， 再用正己 烷定量稀释至浓度为。 . 5 0 0 p g / m L . 3 . 2 - 9 . 2 五氯酚标准溶液的配制: 称取0 . 1 0 0 0 0 g 五氯酚标准品， 精确至0 . 1 m g ， 于1 0 0 m L容量瓶 中， 用正己烷溶解并定容作为贮备液， 五氯酚浓度为 1 . 0 0 0 mg / m L 。定量稀释， 并移取一定量稀释液按 测定步骤 3 . 4 . 3乙酞化后制成标准工作液( 使
8、五氯酚浓度与样液中被测组分浓度相近， 内标物艾氏剂浓 度约为 0 . 0 5 0 O p g / m L ) . 3 . 3 仪器和设备 3 . 3 . 1 气相色谱仪并配备电子俘获检测器。 3 . 3 . 2 积分仪或记录仪。 3 . 3 . 3 食品粉碎机。 3 . 3 . 4 离心机。 3 . 3 . 5 混合器。 3 . 3 . 6 微量注射器: 1 0 y L , 3 . 4 测定步骤 3 - 4 . 1 提取 称取试样约 1 . 0 g ( 精确至0 . 0 1 g ) 于5 0 m L离心管中， 加2 0 m L 6 m o l / L 硫酸， 在混合器上混匀 2 m i n 。
9、加入2 0 mL正己烷， 振摇3 m i n后在混合器上混匀 2 m i n ， 并在3 0 0 0 r / m i n下离心 2 min 。 用吸 管吸取正己 烷层移入另一5 0 m L离心管中， 残液再用1 0 m L正己 烷重复提取一次， 合并 正己 烷提取液 在同一离心管内。 3 . 4 . 2 净化 在正己烷提取液内徐徐加入 1 0 m L浓硫酸， 振摇0 . 5 m i n ， 在 3 0 0 0 r / mi n 下离心 2 mi n 。 用吸管将 正己烷提取液移入 1 2 5 mL分液漏斗中， 再用2 m L正己烷冲洗离心管管壁， 静置分层后， 用吸管将正己 烷冲洗液合并于同一
10、分液漏斗中。弃去硫酸层。 在上述正己烷中加 3 0 mL 0 . 1 mo l / L四硼酸钠溶液， 振摇 1 mi n ， 静置分层。将下层水相放入另一 1 2 5 m L 分液漏斗中。 正己 烷层再以2 0 m L 0 . 1 m o l / L 四硼酸钠 溶液提取一次， 合并下 层水相于同一分 液漏斗。弃去正己烷层。 3 . 4 . 3 乙酸化 在上述四硼酸钠水溶液中加入 。 . 5 m L乙酸醉， 振摇1 mi n ， 再加入1 0 m L正己烷， 振摇1 mi n , 静置 分层。 弃去下层水相干正己烷溶液中， 再每次用 2 0 mL 0 . 1 m o l / L四硼酸钠水溶液洗涤
11、正己烷层， 共 s x 0 1 9 3 . 1 一9 3 二次， 振摇， 静止分层， 弃去水层。 从分液漏斗上口将正己烷层经无水硫酸钠柱脱水后收集于具塞 1 0 mL 试管内， 定量地加入适量内标溶液( 一般为 。 . 5 f a g艾氏剂) ， 此溶液供气相色谱测定。 3 . 4 . 4 测定 3 . 4 - 4 . 1 色谱条件 a . 色谱柱: 玻璃柱, 2 mX3 mm( 内径) ， 填充物为1 . 6 %( m/ m) O V - 1 7 - 6 6 . 4 %( m/ m) O V - 2 1 0涂 于C h r o mo s o r b W H P ( 8 0 -1 0 0目)
12、; b . 氮气: 纯度)9 9 . 9 9 %, 8 0 m L / m i n ; c .柱温: 2 1 0; d . 进样口温度: 2 5 0; e . 检测器温度: 2 5 0。 3 . 4 - 4 . 2 色谱测定 分别将标准工作溶液、 样液注人气相色谱仪， 进样量各 5 I L . 标准工作溶液中被测组分的浓度应与 样液相近。 出峰保留时间: 五氯酚乙 酷约为3 . 3 m i n ; 艾氏 剂约为5 . 6 m i n , 3 . 4 . 5 空白试验: 除不加试样外， 按上述测定步骤进行。 3 . 4 . 6 结果的计算和表述 用色谱数据处理机按内标法计算或按式( 2 ) 计算
13、: c , A A,; m, r , i A; A, m ( 2 ) 式中: X试样中五氯酚含量, m g / k g ; C , 标准工 作液中五 氯酚乙 醋( 以五氯酚计) 浓度， p g / m L ; ，. 标准工作液中艾氏剂浓度， fa g / m L; A 样液中五氯酚乙醋色谱峰面积 ， m m ; A样液中艾氏剂色谱峰面积， m m ; 凡标准工作液中五氯酚乙醋色谱峰面积， m m ; 入标准工作液中艾氏剂色谱峰面积， m m ; 从样液中艾氏剂总量， f a g ; ， 试样总量， 9 。 注: 计算结果须扣除空白值. 测定低限、 回收率 测 定低限 本方法的测定低限为0 .
14、1 m g / k g , 回收率 回收率实验数据: 五氯酚浓度在 。 . 1 0 2 - 1 8 . 1 m g / k g范围内， 回收率为 9 2 . 9 %1 0 1 . 7 %, 附加说明: 本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。 本标准由中华人民共和国上海进出口商品检验局负责起草。 本标准主要起草人葛修丽。 参考文献: De t e r mi n a t i o n o f P e n t a c h l o r o p h e n o l i n An i ma l Ti s s u e s , J AOAC 7 3, 8 3 8 -8 4 1 1 9 9 0 P r
15、o f e s s i o n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a f o r I mp o r t a n d E x p o r t C o m mo d i t y I n s p e c t i o n Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f p e n t a c h l o r o p h e n o l s N 01 93. 1 一 9 3 r e s i d u e s i n l e a t h e r a n d
16、 l e a t h e r p r o d u c t s f o r e x p o r t -A c e t y l a t i o n - g a s c h r o ma t o g r a p h y S c o p e a n d f i e l d o f a p p l i c a t i o n T h i s s t a n d a r d s p e c i f i e s t h e m e t h o d o f s a m p li n g . s a f m p l e p r e p a r a t i o n a n d d e t e r m i n a
17、t i o n o f p e n - t a c h l o r o p h e n o l r e s id u e s b y g a s c h r o m a t o g r a p h y i n l e a t h e r a n d l e a t h e r p r o d u c t s f o r e x p o r t T h i s s t a n d a r d is a p p l i c a b l e t o t h e d e t e r m i n a t io n o f p e n t a c h , o r o p h e n o l r e s i
18、 d u e s in l e a t h e r a n d le a t h e r p r o d u c t s f o r e x p o r t 2 S a m p l i n g a n d s a mp l e p r e p a r a t i o n T h e s a m p l e f o r d e t e r m i n a t i o n o f p e n t a c h l o r o p h e n o l r e s id u e i n l e a t h e r a n d l e a t h e r p r o d u c t s f o r e x
19、 - p o r t m a y b e t a k e n f r o m l e a t h e r r a w ma t e r i a l s . 2 . 1 I n s p e c t i o n l o t T h e q u a n t i t y o f a n i n s p e c t i o n l o t s h o u l d n o t b e mo r e t h a n 1 0 0 0 0 p i e c e s . T h e c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e c a r g o wit h i n t h e s
20、 a m e in s p e c t i o n l o t . s u c h a s p a c k i n g , m a r k , o r ig i n , s p e c i f i c a t i o n , g r a d e e t c . . s h o u l d b e t h e s a m e . 2 . 2 Q u a n t it y o f s a mp l e t a k e n T h e n u mb e r o f p ie c e s t a k e n ma y b e c a l c u l a t e d a c c o r d in g 。
21、二。5了 万 o f o r mu l a ( 1 ) : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 、 wh e r e - n u mb e r o f p ie c e s t a k e n ; N-t o t a l n u mb e r o f p i e c e s wi t h in o n e i n s p e c t io n l o t T h e n u mb e r o f p i e c e s t a k e n s
22、h o u l d b e n o t l e s s t h a n 3 , a n d t h e s a m p l e t a k e n f r o m e a c h i n s p e c t i o n lo t s h o u ld b e n o t l e s s t h a n 5 0 0 g . 2 . 3 S a m p l i n g t o o l s B r k 卜 a c k a n d s c is s o r s . 2 . 4 S a m p l i n g p r o c e d u r e Wh e n s a mp l e is t a k e
23、n f r o m t h e i n s p e c t i o n l o t . c o u n t t h e n u m b e r o f p i e c e s o f t h e w h o l e l o t a t f i r s t , t h e n s u c c e s s i v e l y t a k e o n e p ie c e f r o m e v e r y A7/,t p i e c e s a n d c u t o r c l i p p a r t o f i t a s p r i m a r y s a m p l e . P u t t
24、 h e p r i m a r y s a m p l e s o f t h e s a m e l o t i n t o t h e s a me p l a s t ic b a g o r c o n t a i n e r , s e a l a n d l a b e l a n d s e n d t o t h e l a b o r a t o r y i n t i me . 2 . 5 P rep a r a t io n o f t e s t s a mp l e A p p r o v e d b y t h e S t a t e A d m i n i s
25、t r a t i o n I mp l e m e n t e d f r o m A u g . 1 ， 1 9 9 3 o f I mp o r t a n d E x p o r t C o m mo d i t y I n s p e c t io n o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a o n J u n . 4 , 1 9 9 3 S r r 01 93 . 1 一 93 C l i p t h e s a mp le i n t o s ma l l p i e c e s o f c a 1 c m ,
26、mix a n d r e d u c e t h e p i e c e s t o n o t l e s s t h a n 5 0 g b y q u a r t e r i n g . T h e n g r i n d t h e s a mp l e w i t h a f o o d mi l l a n d p a s s t h r o u g h t h e s ie v e o f 2 mm d i a me t e r a p e r - t u r e s t o f o r m a u n i f o r m s a m p l e . T h e p r e p
27、 a r e d s a m p l e i s p u t i n t o a 5 0 0 m L wid e mo u t h s a mp l e b o t t le w i t h a g r o u n d g l a s s s t o p p e r . 2 . 6 S t o r a g e o f s a m p l e Th e t e s t s a mp l e i s s t o r e d a t r o o m t e mp e r a t u r e . V o t e ; I n t h e c o u r s e o f s a m p l i n g a
28、 n d s a m p l e p r e p a r a t i o n , p r e c a u t io n mu s t b e t a k e n t o a v o id c o n t a min a t i o n o r a n y fa c t o r s w h ic h m a y c a u s e t h e c h a n g e o f r e s id u e c o n t e n t . 3 Me t h o d o f d e t e r mi n a t io n 3 . 1 P r in c i p l e T h e p e n t a c h
29、 l o r o p h e n o l a n d i t s s o d iu m s a l t r e s id u e s i n t h e s a m p l e w i l l a l l t u r n t o p e n - t a c h lo r o p h e n o l i n s u l p h u r ic a c id s o l u t io n , w h i c h i s t h e n e x t r a c t e d w i t h n - h e x a n e . A f t e r c l e a n e d u p b y c o n c
30、 e n t r a t e d s u l p h u r i c a c id , e x t r a c t w i t h s o d i u m t e t r a b o r a t e s o l u t i o n . A c e t y l a t e wi t h a c e t i c a n h y d r id e a n d f i n a l l y e x t r a c t w i t h n - h e x a n e . D e t e r mi n a t i o n i s m a d e b y g a s c h r o m a t o r g r
31、 a p h wi t h e l e c t r o n c a p t u r e d e t e c t o r . Al d r in i s u s e d a s i n t e r n a l s t a n d a r d f o r q u a n t i t a t i v e me a s u r e me n t . 3 . 2 R e a g e n t s a n d ma t e r ia ls Un le s s o t h e r w i s e s p e c i f ii e d , a l l r e a g e n t s s h o u l d b
32、e o f a n a l y t i c a l g r a d e , “ w a t e r “ i s d i s t i l l e d w a t e r o r c o r r e s p o n d i n g d e - io n i z e d w a t e r . 3 . 2 . 1 C o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c id . 3 . 2 . 2 S u l p h u r ic a c i d s o l u t io n : 6 m o l / I - 12 - 3 S o d iu m t e t r a
33、b o r a t e s o l u t i o n : O . I m o l / L 3 . 2 . 4 n - H e x a n e ; R e d is t i l l e d w i t h a l k a l i b y g l a s s a p p a r a tu s . 3 . 2 . 5 A n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e : I g n i t e a t 6 5 0f o r 4 h . 3 . 2 . 6 C o l u m n o f a n h y d r o u s s o d i u m s u l f
34、 a t e : A 6 c mX 1 8 mm( i d ) g l a s s c o l u mn , f i l l e d w i t h 2 . 5 c m h e i g h t o f a n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e . 12 . A c e t i c a n h y d r id e . 12 . $ I n t e r n a l s t a n d a r d a n d p e n t a c h l o r o p h e n o l s t a n d a r d : P u r i t y 9 9 %- 3
35、 . 2 . 9 P r e p a r a t i o n o f i n t e r n a l s t a n d a r d a n d p e n t a c h l o r o p h e n o l s t a n d a r d s o l u t i o n . 3 . 2 . 9 . 1 I n t e r n a l s t a n d a r d s o l u t i o n : We i g h 0 . 0 5 g o f p u r e a l d r i n , a c c u r a t e t o 0 . 0 0 0 1 g , i n t o a 1 0
36、0 mL v o l u me t r i c f l a s k, a d d n - h e x a n e t o d i s s o l v e i t a n d dil u t e t o v o l u me . F u r t h e r d il u t e t h i s s o l u t i o n t o a c o n - c e n t r a t i o n o f 0 . 5 0 0 p g / m L . 3 . 2 . 9 . 2 P e n t a c h l o r o p h e n o l s t a n d a r d s o l u t io
37、n : We i g h 0 . 1 0 0 0 0 g o f s t a n d a r d p e n t a c h l o r o p h e n o l ( a c - c u r a t e t o 0 . 1 m g ) i n t o a 1 0 0 m L v o l u m e t r ic f l a s k . A d d n - h e x a n e t o d i s s o l v e i t a n d d i l u t e t o v o l u m e a s t h e s t a n d a r d s t o c k s o l u t i o
38、n w i t h a c o n c e n t r a t i o n o f 1 . 0 0 0 m g / mL . D i l u t e q u a n t i t a t i v e l y a n d t r a n s f e r c e r t a i n a m o u n t o f t h e s o l u t io n a n d p r e p a r e t h e s t a n d a r d w o r k i n g s o l u t i o n a f t e r a c e t y l a t i o n a c c o r d 梦 g t o
39、t h e p r o c e d u r e i n 3 . 4 . 3 ( w i t h a p e n t a c h l o r o p h e n o l c o n c e n t r a t i o n c l o s in g t o t h a t o f t h e s a mp l e s o l u t i o n a n d a l d r in c o n c e n t r a t io n a s in t e r n a l s t a n d a r d b e i n g c a 0 . 0 5 0 O - K g / m L ) . 3 . 3 Ap
40、p a r a t u s a n d e q u i p m e n t 3 . 3 . 1 G a s c h r o ma t o g r a p h w i t h e l e c t r o n c a p t u r e d e t e c t o r . 3 . 3 . 2 I n t e g r a t o r o r r e c o r d e r . 3 . 3 . 3 F o o d m i l l . 3 . 3 . 4 C e n t r i f u g e . S N 01 93 . 1一 93 3 . 3 . 5 Mi x e r . 3 . 3 . 6 Mi c
41、 r o - s y r i n g e : l 0 p L 3 . 4 P r o c e d u r e 3 . 4 . 1 E x t r a c t i o n We i g h c a 1 . 0 g o f t h e s a m p l e ( a c c u r a t e t o 0 . 0 0 1 g ) i n t o a 5 0 mL c e n t r i f u g e t u b e . Ad d 2 0 mL o f 6 mo l / L s u p h u r i c a c id a n d mi x t h o r o u g h l y o n t h
42、e mi x e r f o r 2 mi n . Ad d 2 0 m L o f n - h e x a n e , s h a k e f o r 3 mi n a n d mi x t h o r o u g h l y o n t h e m i x e r f o r a n o t h e r 2 m i n . C e n t r i f u g a l i z e a t 3 0 0 0 r / mi n f o r 2 m i n . T r a n s f e r t h e n - h e x a n e l a y e r w i t h a p i p e t t
43、e i n t o a s e c o n d 5 0 m L c e n t r i f u g e t u b e . R e - e x t r a c t t h e r e ma i n - i n g s o l u t i o n wi t h 1 0 mL o f n - h e x a n e a n d c o m b i n e t h e n - h e x a n e e x t r a c t w i t h t h a t in t h e s e c o n d c e n - t r if u g e t u b e . 3 . 4 . 2 C l e a n
44、 u p A d d 1 0 m L o f c o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c id t o n - h e x a n e e x t r a c t a n d s h a k e f o r 0 . 5 m i n , t h e n c e n - t r if u g a l i z e a t 3 0 0 0 r / min f o r 2 mi n . T r a n s f e r t h e n - h e x a n e e x t r a c t i n t o a 1 2 5 mL s e p a r a t o
45、 r y f u n n e l wit h a p i p e t t e . A d d 2 m L o f n - h e x a n e t o r in s e t h e c e n t r i f u g e t u b e w a l l , a n d l e t s t a n d t o s e p a r a t e . C o m - b i n e t h e n - h e x a n e r i n s e s o l u t i o n i n t h e s e p a r a t o r y f u n n e l wi t h a p i p e t t
46、 e . D i s c a r d t h e s u l p h u r i c a c id l a y - er. A d d s l o wl y 3 0 mL o f 0 . 1 mo l / L s o d i u m t e t r a b o r a t e s o l u t io n t o t h e a b o v e n - h e x a n e s o l u t io n , s h a k e f o r 1 m i n a n d l e t s t a n d t o s e p a r a t e . T r a n s f e r t h e l o
47、 w e r a q u e o u s l a y e r i n t o a n o t h e r 1 2 5 mL s e p a - r a t o r ; f u n n e l , t h e n - h e x a n e l a y e r i s t h e n e x t r a c t e d o n c e m o r e w i t h 2 0 m L o f 。 . 1 m o l / L s o d iu m t e t r a b - o r a t e s o l u t io n . C o mb i n e t h e l o w e r a q u e
48、 o u s l a y e r s i n t h e s a me s e p a r a t o r y f u n n e l . D i s c a r d t h e n - h e x a n e la y e r . 3 . 4 . 3 A c e t y l a t i o n Ad d 0 . 5 mL o f a c e t i c a n h y d r i d e t o t h e a b o v e s o d i u m t e t r a b o r a t e s o l u t i o n a n d s h a k e f o r 1 m i n , t
49、 h e n a d d 1 0 m L o f n - h e x a n e a n d s h a k e f o r 1 mi n . L e t s t a n d t o s e p a r a t e . D i s c a r d t h e l o w e r a q u e o u s l a y - e r . Wa s h i t t wi c e , e a c h wi t h 2 0 mL o f 0 . 1 mo l / L s o d i u m t e t r a b o r a t e s o l u t i o n . S h a k e a n d l e t s t a n d t o s e p a r a t e . D i s c a r d t h e a q u e o u s w a s h i n g s . F r o m t h e u p p e r m o u t h o f t h e s e p a r a t o r y f u n n e