JB-T 9225-1999 铸造用粘土、膨润土化学分析方法.pdf.pdf

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1、ICS 73. 040. 50 J 31 JB/T 92251999 铸造用粘土、膨润土化学分析方法 Method for chemical analysis of clay and bentonite for fonudry 1999- 06- 24 发布2000- 01- 01 实施 国 家 机 械 工 业 局 发 布 I 前言 1 范围 1 2 总则 1 3 方法提要 2 4 试样的制备及称取 3 5 灼烧减量的测定 3 6 二氧化硅的测定 4 7 氧化铝的测定（EDTA 络合滴定法） 6 8 氧化铁的测定（邻菲罗啉吸光光度法） 7 9 氧化钛的测定 9 10 钙、镁、锰、钾、钠氧化物的

2、测定 11 11 铁、钙、镁、锰、钾、钠氧化物的测定（原子吸收吸光光度法） 15 12 阳离子交换容量和交换性阳离子的测定 17 JB/T 9225 1999 目 次 II 前 言 本标准是对 ZB J31 00789铸造用粘土、膨润土化学分析方法的修订。修订时，对原标准作 了编辑性修改，主要技术内容没有变化。 本标准自实施之日起代替 ZB J31 00789。 本标准由全国铸造标准化技术委员会提出并归口。 本标准负责起草单位：沈阳铸造研究所。 本标准主要起草人：周 荪、赵书林、张 乔、于泉根、陶汝霖、张爱民、易群池、 蔡莉敏、王文歧、张文阁。 JB/T 9225 1999 1 1 范围 本标

3、准规定了铸造用粘土、膨润土的化学分析方法。 本标准适用于铸造用粘土、膨润土中下述化学成分和阳离子交换容量、交换性阳离子量的测定， 其测定范围如下： 灼烧减量 0.5%15%； 二氧化硅 50%75%； 氧 化 铝 10%30%； 氧 化 铁 0.1%7%； 氧 化 钛 0.05%2%； 氧 化 钙 0.1%7% 氧 化 镁 0.1%7% 氧 化 锰 0.01%0.1%； 氧 化 钾 0.1%4% 氧 化 钠 0.1%4%； 阳离子交换容量 10100 m mol（NH4+）/100 g 土; 交换性钙离子 160 m mol（ 2 1 Ca2+）/100 g 土; 交换性镁离子 0.110 m

4、 mol（ 2 1 Mg2+）/100 g 土; 交换性钠离子 160 m mol（Na+）/100 g 土; 交换性钾离子 0.510 m mol（K+）/100 g 土。 2 总则 2. 1 本标准中并列的测定方法，可根据具体情况选用。 2. 2 试剂配制和操作中所用水，一律为蒸馏水或去离子水，所用化学试剂应为分析纯或优级纯试剂； 用于配制或标定标准溶液的化学试剂，应为基准或高纯试剂。 2. 3 试验中所用之酸或氨水，凡未注明浓度者，均为出厂原始浓度。 2. 4 所配溶液除指明溶剂者外，均为水溶液。溶液的百分比浓度指 100 mL 溶液中所含溶质的克数， “1+1” 、 “1+2”等指任何

5、一种液态试剂与水的体积比。 2. 5 所用分析天平应精确至 0.0001 g，天平与砝码应定期进行检定，所用仪器和容量器具应进行校正。 2. 6 重量法称至“恒重” ，系指灼烧及冷却等手续重复操作至最后两次称量之差不大于 0.0002 g。 国家机械工业局 1999- 06- 24 批准 中 华 人 民 共 和 国 机 械 行 业 标 准 铸造用粘土、膨润土化学分析方法 Method for chemical analysis of clay and bentonite for fonudry JB/T 92251999 代替 ZB J31 00789 2000- 01- 01 实施 JB/T

6、 92251999 2 3 方法提要 3. 1 灼烧减量的测定 试样中所含化合水、碳酸盐、硫化物、有机物及其他易挥发性物质经 10001050 灼烧即分解挥 发逸出，其失重量即为灼烧减量。 3. 2 二氧化硅的测定 盐酸一次蒸干脱水重量（钼蓝吸光光度联用法） 试样用碳酸钠熔融分解，以盐酸溶解熔块，并蒸 发干涸使硅酸脱水，加入盐酸溶解可溶性盐类，过滤并灼烧成二氧化硅，然后用氢氟酸处理，使硅以 四氟化硅的形式逸出，氢氟酸处理前后的重量差即为沉淀中的二氧化硅量。用钼蓝吸光光度法测定滤 液中残余的二氧化硅量，两者相加即为试样中二氧化硅的含量。 凝集重量（钼蓝吸光光度联用法） 试样用碳酸钠和硼酸熔融，盐

7、酸浸取，加入聚环氧乙烷使硅酸 凝聚，过滤并灼烧成二氧化硅，然后用氢氟酸处理，使硅以四氟化硅形式逸出，氢氟酸处理前后的重 量差即为沉淀中的二氧化硅量。用钼蓝吸光光度法测定滤液中残存的二氧化硅量。两者之和即为试样 中二氧化硅含量。 3. 3 氧化铝的测定 EDTA 络合滴定法 分取测硅后的滤液，加入过量 EDTA 溶液，在弱酸性溶液中铝、铁、钛等与 EDTA 络合，以 PAN 作指示剂。用铜标准溶液回滴过量的 EDTA，然后用氟化钠置换与铝钛络合的 EDTA，最后再用铜标准溶液滴定置换出的 EDTA 至紫红色为终点。根据第二次铜标准溶液的消耗量， 计算氧化铝和氧化钛的含量，由铝钛氧化物合量与氧化钛

8、量的差值求得氧化铝的含量。 3. 4 氧化铁的测定 邻菲罗啉吸光光度法 分取测硅后的滤液，用盐酸羟胺将铁（）还原成铁（） ，在 pH5.5 左右 的乙酸铵介质中，邻菲罗啉与铁（）形成橙红色络合物，在波长 510 nm处测量吸光度，根据工作曲 线计算氧化铁含量。 3. 5 氧化钛的测定 二安替比林甲烷吸光光度法 分取测硅后的滤液，在 1.52.0 mol/L 的盐酸介质中，用抗坏血酸还 原消除铁（）的干扰，加入二安替比林甲烷，使其与钛生成黄色可溶性络合物，在波长 390 nm处测 量吸光度，根据工作曲线计算氧化钛含量。 过氧化氢吸光光度法 分取测硅后的滤液，用磷酸络合铁后，加入过氧化氢，使其与钛

9、生成黄色 可溶性络合物，在波长 410 nm处测量吸光度，根据工作曲线计算氧化钛含量。 3. 6 钙、镁、锰、钾、钠氧化物的测定 试样用氢氟酸、硝酸、高氯酸分解除硅，以高氯酸蒸干除去氟化物，残渣用稀盐酸浸出并稀释至 一定体积，分液测定钙、镁、锰、钾、钠氧化物。 3. 6. 1 氧化钙的测定 EDTA 络合滴定法 以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素，在强碱性介质中，以钙黄绿素百里香酚 酞吖啶为混合指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定钙。 3. 6. 2 氧化镁的测定 EDTA 络合滴定法 以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素，在氨性缓冲介质中，以酸性铬蓝 K萘酚 绿 B 为混合指示剂，用 EDTA 标准溶液

10、滴定钙、镁合量。 JB/T 92251999 3 由滴定钙镁合量与滴定钙所耗 EDTA 标准溶液体积的差值求得氧化镁含量。 3. 6. 3 氧化锰的测定 过硫酸铵氧化（高锰酸吸光光度法） 在高氯酸介质中，加硝酸银，以过硫酸铵将锰（）氧化为 紫红色高锰酸根离子，在波长 530 nm处测量吸光度，根据工作曲线计算氧化锰含量。 3. 6. 4 钾、钠氧化物的测定 火焰光度法 在火焰光度计上，测量试液中钾、钠的发射强度值，根据工作曲线计算钾、钠氧化 物的含量。 3. 7 铁、钙、镁、锰、钾、钠氧化物的测定 原子吸收吸光光度法 试样经氢氟酸和高氯酸分解除硅后，用稀盐酸溶解残渣，加入释放剂氯化 锶消除铝对

11、钙、镁的干扰，在原子吸收分光光度计上，以空气乙炔火焰测量吸光度，根据工作曲线计 算各元素氧化物的含量。 3. 8 膨润土中阳离子交换容量和交换性阳离子钙、镁、钠、钾量的测定 试样用稀乙醇溶液洗涤后，加入氯化铵乙醇溶液，在磁力搅拌器上充分搅拌，使铵离子与试样中 交换性钙、镁、钠、钾等离子完全交换，然后离心分离，以蒸馏法测定交换到沉积物中的铵离子量， 以此计算试样中阳离子交换容量。进入溶液中的钙、镁、钠、钾离子用原子吸收吸光光度法或络合滴 定法和火焰光度法测定。 4 试样的制备及称取 4. 1 试样必须具有代表性和均匀性，没有外来杂质混入。 4. 2 试样用四分法缩分，最后得到约 20 g 试样，

12、研磨至全部通过 75 m筛（即 200 目筛） 。 4. 3 将上述试样置于称量瓶内，在 105110烘干 3 h，然后放入干燥器中，冷却至室温后称量。 4. 4 称取试样时，一律用称量瓶以差减法称取。 5 灼烧减量的测定 5. 1 分析步骤 称取 1 g 试样，精确至 0.0001 g。置于已恒重的铂坩埚中，加盖（稍留缝隙）放入高温炉内，逐渐 升温至 10001050，并在该温度下保持 1 h。取出在干燥器中冷却至室温，称量。如此反复操作（每 次灼烧 15 min）直至恒重。 5. 2 分析结果的计算 按式（1）计算试样中灼烧减量的百分含量： 灼烧减量=%100 21 m mm （1） 式中

13、：m1灼烧前试样和坩埚的质量，g； m2灼烧后试样和坩埚的质量，g； m试样质量，g。 5. 3 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 1 所列允许差。 JB/T 92251999 4 表 1 % 灼 烧 减 量允 许 差 1.000.15 1.005.000.20 5.0010.000.25 10.000.30 6 二氧化硅的测定 6. 1 盐酸一次蒸干脱水重量（钼蓝吸光光度联用法） 6. 1. 1 试剂 无水碳酸钠。 盐酸。 盐酸（1+1，5+95，1+11） 。 氢氟酸。 氢氟酸（1+9） ，贮存于塑料瓶中。 硫酸（1+1） 。 硼酸溶液（4%） ，贮存于塑料瓶中。 硝酸银溶液（1

14、%） ，贮存于棕色瓶中。 乙醇（95%） 。 氨水。 对硝基酚指示剂溶液（0.5%） ，以乙醇（95%）配制。 钼酸铵溶液（5%） ，贮存于塑料瓶中。 酒石酸溶液（10%） ，贮存于塑料瓶中。 还原剂溶液 将 0.7 g 无水亚硫酸钠溶于 10 mL 水中，加入 0.5 g 1氨基2萘酚4磺酸，搅拌， 使之溶解。另取 9.0 g 亚硫酸氢钠溶于水中，与前者溶液合并，以水稀释至 100 mL，贮存于塑料瓶中， 存放于阴暗处，使用时间不超过两星期。 二氧化硅标准溶液（0.04 mg SiO2/ mL） 称取 0.1000 g 预先经 1150 灼烧 1 h 的二氧化硅于铂 坩埚中，加 2 g 无水

15、碳酸钠，混合均匀后，再覆盖 1 g，加盖，置于高温炉中，先于低温加热，逐渐升 高温度至 10001050 ，以得到透明熔体。冷却，置于塑料杯中，用沸水浸取并用少量水冲洗坩埚， 冷却至室温，移入 250 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，转入干燥的塑料瓶中贮存。吸取上述 溶液 10.0 mL，置于 100 mL 容量瓶中，以水稀释至标线，摇匀，转入塑料瓶中贮存。 6. 1. 2 仪器 分光光度计。 6. 1. 3 分析步骤 称取 0.5 g 试样，精确至 0.0001 g，置于铂坩埚中（铂坩埚容积约 3050 mL） ，加入 2 g 无水碳酸 钠，与试样混匀，再取 1 g 无水碳酸钠覆盖表面

16、，加盖，置于高温炉中。从低温开始逐渐升温至 10001050 JB/T 92251999 5 ，并在此温度下，保持 1520 min，用包有铂金头的坩埚钳夹持坩埚，小心旋转，使熔融物均匀地贴 附于坩埚内壁，冷却。将坩埚及盖置于瓷蒸发皿中，加 40 mL 盐酸（1+1） ，盖上表皿，在水浴上加热 至熔块完全溶解。以少量水冲洗坩埚及盖。将瓷蒸发皿再置于水浴上加热蒸发至干，其间不断地用平 头玻璃棒捣碎所析出的盐类成粉末状。然后将瓷皿置于烘箱内，于 130烘 1 h，取出瓷皿，稍冷，加 5 mL 盐酸，放置 5 min，加入 20 mL 热水，搅拌使盐类溶解，加适量滤纸浆搅拌均匀后，用中速定量 滤纸过

17、滤，滤液及洗涤液用 250 mL 容量瓶承接，以热盐酸（5+95）洗涤皿壁及沉淀 35 遍，继续用 热水洗涤至无氯离子用硝酸银溶液（1%）检查。 将沉淀和滤纸一并移入铂坩埚中，在沉淀上滴加 2 滴硫酸（1+1） ，在电热板上低温烘干，然后移 入高温炉中，逐渐升高温度，使滤纸充分灰化，最后于 115025灼烧 1 h，取出坩埚，置于干燥 器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。 用水润湿沉淀，加 3 滴硫酸（1+1）和 10 mL 氢氟酸，在低温电热板上蒸发至冒白烟。取下，稍 冷，再加 5 mL 氢氟酸，继续加热至冒尽三氧化硫白烟为止。将坩埚置于高温炉中，于 115025 灼烧 15 min，

18、取出坩埚，于干燥器中，冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。氢氟酸处理前后的 重量差为二氧化硅重量。 于带残渣的坩埚中，加入约 2 g 焦硫酸钾，加盖置于高温炉中，逐渐升温，在 700750熔融至 透明状。取出，冷却，用热水浸出，以少量水冲洗坩埚及盖。冷却至室温，并入二氧化硅滤液中，用 水稀释至标线，摇匀。此溶液为试样溶液（A） ，供测定残余的二氧化硅及氧化铝、氧化铁和氧化钛含 量用。 吸取试液（A）10.0 mL 于 100 mL 塑料杯中，加 2 mL 氢氟酸（1+9） ，摇匀，放置 10 min，加 40 mL 硼酸溶液（4%） ，加 1 滴对硝基酚指示剂，滴加氨水至溶液恰好变黄，加 1

19、0 mL 盐酸（1+11） ，5 mL 乙醇（95%） ，6 mL 钼酸铵溶液（5%） ，摇匀，在 3050的温水浴中放置 510 min，冷却至室温，加 5 mL 酒石酸溶液（10%） ，摇匀，加 2 mL 还原剂溶液，转入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇 匀。放置 30 min 后，以试剂空白作参比，选用 1 cm比色皿，在分光光度计上，于波长 650 nm处测量 溶液的吸光度，从工作曲线上查得二氧化硅量。 6. 1. 4 工作曲线的绘制 移取 0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL 二氧化硅标准溶液（0.04 mg SiO2/ mL） ，分别置于 6 个

20、100 mL 塑料杯中（SiO2 00.2 mg） ，各加 2 mL 氢氟酸（1+9） 。以下操作按分析步骤进行，测量吸光度， 绘制工作曲线。 6. 1. 5 分析结果的计算 按式（2）计算试样中二氧化硅的百分含量： SiO2=100 10/250 21 + m Cmm % （2） 式中：m1氢氟酸处理前沉淀与铂坩埚的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣与铂坩埚的质量，g； C从工作曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的量，g； m试样质量， g。 6. 1. 6 允许差 JB/T 92251999 6 实验室之间分析结果的差值应不大于 0.50%。 6. 2 凝聚重量（钼蓝吸光光度联用法） 6. 2.

21、 1 试剂 硼酸。 聚环氧乙烷溶液（0.05%） 称取 0.1 g 聚环氧乙烷逐次少量加入于盛有 150 mL 水的 300 mL 烧杯 中，一边不断搅拌，待其溶解后，以水稀释至 200 mL，混匀。以中速滤纸过滤于塑料瓶中贮存。使用 时间不超过两星期。 其余试剂同 6. 1. 1。 6. 2. 2 仪器 分光光度计。 6. 2. 3 分析步骤 称取 0.5 g 试样，精确至 0.0001 g，置于铂坩埚中（铂坩埚容积约 3050 mL） ，加入 2 g 无水碳酸 钠及 0.2 g 硼酸，与试样混匀后再取 1 g 无水碳酸钠覆盖表面，加盖，置于高温炉中，从低温开始逐渐 升温至 10001050

22、，并在此温度下保持 1520 min。用包有铂金头的坩埚钳夹持坩埚，小心旋转，使 熔融物均匀地贴附于坩埚内壁，冷却。将坩埚及盖置于瓷蒸发皿中，加 40 mL 盐酸（1+1） ，盖上表皿， 在水浴上加热至熔块完全溶解，以少量水冲洗坩埚及盖。将蒸发皿再置于水浴上，蒸发至溶液体积在 15 mL 以下后，取下，冷却。加适量滤纸浆，搅拌均匀，加 10 mL 聚环氧乙烷溶液（0.05%） ，搅拌均 匀后，放置 5 min。用中速定量滤纸过滤，滤液及洗涤液用 250 mL 容量瓶承接。以热盐酸（5+95）洗 涤皿壁和沉淀 35 遍，继续用热水洗涤至无氯离子用硝酸银溶液（1%）检查。 将沉淀和滤纸一并移入铂坩

23、埚中，在沉淀上滴加 2 滴硫酸（1+1） ，以下步骤按 6. 1. 3 进行。 6. 2. 4 工作曲线的绘制 同 6. 1. 4。 6. 2. 5 分析结果的计算 按式（3）计算试样中二氧化硅的百分含量： SiO2=100 10/250 21 + m Cmm % （3） 式中：m1氢氟酸处理前沉淀与铂坩埚的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣与铂坩埚的质量，g； C从工作曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的量，g； m试样质量， g。 6. 2. 6 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于 0.50%。 7 氧化铝的测定（EDTA 络合滴定法） 7. 1 试剂 盐酸（1+1，1+9） 。 氨水（1

24、+1） 。 对硝基酚指示剂溶液（0.1%） 。 JB/T 92251999 7 1（2吡啶偶氮）2 萘酚（PAN）指示剂溶液（0.1%） ，以乙醇配制。 乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH=4.5） ，取 80 g 乙酸铵溶于水中，加冰乙酸 60 mL,用水稀释至 1000 mL 混匀。 氟化钠。 乙二铵四乙酸二钠（EDTA）溶液（0.02 mol/L） 称取 7.44 g EDTA，溶于 500 mL 温水中，冷却 后用水稀释至 1000 mL，混匀。 铜标准溶液（0.010 mol/L） 称取 0.6354 g 纯铜于 250 mL 烧杯中，加 30 mL 硝酸（1+3） ，加热 溶解，煮沸驱尽氮的

25、氧化物，冷却。用氨水中和至氢氧化铜出现，滴加盐酸至恰好溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，以水稀释至标线，摇匀。 7. 2 分析步骤 吸取试液 （A） 25.0 mL， 置于 250 mL 锥形瓶中， 加 50 mL 水， 加入 1020 mL EDTA 溶液 （0.02 mol/L， 此溶液每毫升约相当试样中含氧化铝 2%） ，其量应足以使溶液中铝离子完全络合，并过量 5 mL 左右。 滴加 2 滴对硝基酚指示剂溶液（0.1%） ，加热至近沸。用氨水（1+1）中和至溶液刚呈现黄色，再滴加 盐酸（1+1）至溶液恰好褪色。加入 10 mL 乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH=4.5） ，加热煮沸 5 m

26、in，取下待 试液温度为 8090时，加入 6 滴 PAN 指示剂溶液（0.1%） ，用铜标准溶液（0.01 mol/L）滴定至紫红 色为第一终点（不记取读数） 。加入 1.5 g 氟化钠，加热煮沸 5 min，取下待试液温度为 8090时，再 以铜标准溶液（0.010 mol/L）滴定至试液由黄色变为稳定的紫红色或紫蓝色为终点。记录第二次滴定 所消耗的铜标准溶液的毫升数，所消耗的铜标准溶液与试液中铝和钛的合量相当。 7. 3 分析结果的计算 按式（4）计算试样中氧化铝的百分含量： Al2O3=100 10098 . 5 )25/250( 4 m V %TiO2（%）0.638 （4） 式中：

27、V第二次滴定时所消耗铜标准溶液的体积，mL； 5.09810- 41 mL 铜标准溶液（0.010 mol/L）相当于氧化铝的量，g； m试样质量，g； TiO2（%）按 9.1 或 9.2 所测得的试样中氧化钛的百分含量，%。 7. 4 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 2 所列允许差。 表 2 % 氧 化 铝 含 量允 许 差 150.25 15200.30 200.35 8 氧化铁的测定（邻菲罗啉吸光光度法） 8. 1 试剂 JB/T 92251999 8 乙酸铵溶液（20%） 。 盐酸羟胺溶液（10%） 。 邻菲罗啉溶液（0.1%） ，称取 0.5 g 邻菲罗啉，溶于 25

28、mL 乙醇中，以水稀释至 500 mL 摇匀，于 暗处保存。保存过程中若溶液呈色，则重新配制。 氧化铁标准溶液（0.01 mg Fe2O3/ mL） 称取 0.1000 g 预先经 400灼烧 30 min 的三氧化二铁，或 0.0699 g 纯铁于 100 mL 烧杯中，加 10 mL 盐酸（1+1） ，加热溶解，冷却后移入 1000 mL 容量瓶中， 以水稀释至标线，摇匀。再吸取 50.0 mL 上述溶液于 500 mL 容量瓶中，加 10 mL 盐酸（1+1）以水稀 释到标线，摇匀。 8. 2 仪器 分光光度计。 8. 3 分析步骤 根据试样中氧化铁含量，按表 3 规定的量吸取试液（A）

29、于 100 mL 容量瓶中，加入 2 mL 盐酸羟 胺溶液（10%） ，摇匀后加入 10 mL 乙酸铵溶液（20%） ，10 mL 邻菲罗啉溶液（0.1%） ，用水稀释至标 线，摇匀，放置 30 min，以试剂空白作参比，选用 1 cm比色皿，在分光光度计上，于波长 510 nm处 测量溶液的吸光度，从工作曲线上查得氧化铁量。 表 3 % 氧 化 铁 含 量 % 分 取 试 液 （A） 体 积 mL 0.5020.00 0.501.5010.00 1.503.005.00 3.002.50 8. 4 工作曲线的绘制 移取氧化铁标准溶液 （0.01 mg Fe2O3/ mL） 0，1.00，5.

30、00，10.00，15.00，20.00，25.00，30.00 mL， 分别置于 8 个 100 mL 容量瓶中（Fe2O3 00.3 mg） ，以下操作按分析步骤进行，测量吸光度，绘制工作 曲线。 8. 5 分析结果的计算 按式（5）计算试样中氧化铁的百分含量： Fe2O3=100 /250 m VC % （5） 式中：C从工作曲线上查得氧化铁量，g； V分取试液（A）体积，mL； m试样质量，g。 8. 6 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 4 所列允许差。 JB/T 92251999 9 表 4 % 氧 化 铁 含 量允 许 差 0.500.05 0.501.000.07 1

31、.001.500.10 1.503.000.15 3.000.20 9 氧化钛的测定 9. 1 二安替比林甲烷吸光光度法 本方法适用于试样中 1.00%以下氧化钛量的测定。 9. 1. 1 试剂 抗坏血酸溶液（5%） ，用时现配。 盐酸（1+1，1+9） 。 二安替比林甲烷溶液（2%） 称取 2 g 二安替比林甲烷，用 30 mL 盐酸（1+5）溶解后，用水稀 释至 100mL。 氧化钛标准溶液（0.1 mg TiO2/mL） 称取 0.1000 g 预经 950灼烧 2 h 的氧化钛于铂坩埚中，加 约 3 g 焦硫酸钾，先在电热板上熔融，再移至灯上熔至透明状态，放冷后，用盐酸（1+9）在 5

32、0以 下加热溶解熔块，冷却后再移入 1000 mL 容量瓶中，以盐酸（1+9）稀释至标线，摇匀。 氧化钛标准溶液 （0.01 mg TiO2/mL） 吸取上述氧化钛标准溶液 （0.1 mg TiO2/mL） 50.0 mL 于 500 mL 容量瓶中，以盐酸（1+9）稀释至标线，摇匀。 9. 1. 2 仪器 分光光度计。 9. 1. 3 分析步骤 根据试样中氧化钛的含量， 按表 5 规定的量吸取试液 （A） 于 50 mL 容量瓶中， 加 8 mL 盐酸 （1+1） ， 2 mL 抗坏血酸溶液（5%） ，摇匀使铁还原完全，然后加入 10 mL 二安替比林甲烷溶液（2%） ，用水稀 释至标线，摇

33、匀，放置 1 h 后，以水作参比，选用 1 cm比色皿，在分光光度计上，于波长 390 nm 处 测量吸光度，从工作曲线上查得氧化钛量。 表 5 氧 化 钛 含 量 % 分 取 试 液 （A） 体 积 mL 0.2020.0 0.200.5010.0 0.501.005.0 9. 1. 4 工作曲线的绘制 移取氧化钛标准溶液（0.01 mg TiO2/mL） 0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00 mL（TiO2 00.1 JB/T 92251999 10 mg） ，分别置于 7 个 50 mL 容量瓶中，加 8 mL 盐酸（1+1） ，以下操作按分析步骤进行，测量吸

34、光度， 绘制工作曲线。 9. 1. 5 分析结果的计算 按式（6）计算试样中氧化钛的百分含量： TiO2=100 /250 m VC % （6） 式中：C从工作曲线上查得氧化钛量，g； V分取试液（A）体积，mL； m试样质量，g。 9. 1. 6 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 6 所列允许差。 表 6 % 氧 化 钛 含 量允 许 差 0.100.020 0.100.500.025 0.501.000.040 9. 2 过氧化氢吸光光度法 本方法适用于试样中 0.50%以上氧化钛量的测定。 9. 2. 1 试剂 磷酸（1+1） 。 过氧化氢（1+9） 。 盐酸（1+9） 。 氧

35、化钛标准溶液（0.1 mg TiO2/mL） ，同 8.1.1。 9. 2. 2 仪器 分光光度计。 9. 2. 3 分析步骤 吸取试液（A）25.0 mL 两份，分别置于 2 个 50 mL 容量瓶中，其中一份加入 5 mL 磷酸（1+1） ， 5 mL 过氧化氢（1+9） ，以水稀释至标线，摇匀，作为显色液。另一份加入 5 mL 磷酸（1+1） ，以水稀 释至标线，摇匀，作为参比液，在分光光度计上，选用 2 cm比色皿，在波长 410 nm 处测量吸光度， 从工作曲线上查得氧化钛量。 9. 2. 4 工作曲线的绘制 移取氧化钛标准溶液（0.1 mg TiO2/ mL） 0，2.00，4.0

36、0，6.00，8.00，10.00，12.00 mL（TiO2 01.2 mg） ，分别置于 7 个 50 mL 容量瓶中，各加入 5 mL 磷酸 （1+1）及 5 mL 过氧化氢 （1+9） ，以盐酸 （1+9） 稀释至标线，摇匀，作为显色液。另取一个 50 mL 容量瓶，加入 5 mL 磷酸（1+1） ，以盐酸（1+9）稀 释至标线，摇匀，作为参比液。在分光光度计上，选用 2 cm 比色皿，在波长 410 nm 处测量吸光度， 绘制工作曲线。 9. 2. 5 分析结果的计算 JB/T 92251999 11 按式（7）计算试样中氧化钛的百分含量： TiO2=100 25/250 m C %

37、 （7） 式中：C从工作曲线上查得氧化钛量，g； m试样质量，g。 9. 2. 6 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 7 所列允许差。 表 7 % 氧 化 钛 含 量允 许 差 0.501.000.05 1.002.000.10 10 钙、镁、锰、钾、钠氧化物的测定 10. 1 氧化钙的测定（EDTA 络合滴定法） 本方法适用于试样中 0.10%以上氧化钙量的测定。 10. 1. 1 试剂 硝酸（1+1） 。 氢氟酸。 高氯酸。 盐酸（1+11） 。 氢氧化钾溶液（30%） ，贮存于塑料瓶中。 三乙醇胺（1+2） 。 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液（0.005 mol/L） 称

38、取 1.86 g EDTA 于 500 mL 烧杯中，加水 约 200 mL，加热溶解，用水稀释至 1000 mL，混匀。 氧化钙标准溶液 （1.0 mg CaO/mL） 称取 1.7848 g 预先在 105110烘干 2 h 的碳酸钙置于 300 mL 烧杯中，加水约 150 mL，盖上表面皿，缓缓滴加 20 mL 盐酸（1+1） ，使其溶解，加热煮沸数分钟， 以驱尽二氧化碳，冷却至室温，移入 1000 mL 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，贮存于干燥的塑料瓶 中。 钙黄绿素混合指示剂，称取 0.2 g 钙黄绿素，0.1 g 百里香酚酞，0. 4 g 吖啶与 20 g 烘干的硫酸钾在 玛瑙钵

39、中研细混匀，贮存于棕色广口瓶中。 10. 1. 2 EDTA 标准溶液的标定 吸取 10.00 mL 氧化钙标准溶液（1.0 mg CaO/mL）于 300 mL 烧杯中，加水约 150 mL，滴加氢氧 化钾（30%）至溶液 pH 值约为 12，再过量 10 mL，加适量的钙黄绿素混合指示剂，在黑色背景衬托 下，用 EDTA 标准溶液滴定至绿色萤光消失，并呈现紫红色为终点。 EDTA 标准溶液的浓度（C）按式（8）计算： C（mol/L）= V 1 08.56 110 （8） JB/T 92251999 12 式中：V滴定时消耗 EDTA 标准溶液体积，mL； 56.08氧化钙分子量。 10.

40、 1. 3 分析步骤 称取 1 g 试样，精确至 0.0001 g，置于铂皿中，用水湿润，加 5 mL 硝酸（1+1） ，3 mL 高氯酸，15 mL 氢氟酸，低温溶解后，蒸发冒烟至近干，用水冲洗皿壁，继续蒸发至冒尽高氯酸烟，取下放冷。 加 20 mL 盐酸（1+11） ，低温加热溶解盐类至溶液清澈，冷却后，移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至 标线，摇匀。此溶液为试样溶液（B） ，供测定钙、镁、锰、钾、钠氧化物用。 吸取 20.0 mL 试液（B）于 300 mL 烧杯中，加 10 mL 三乙醇胺（1+2） ，用水稀释至约 200 mL， 加 15 mL 氢氧化钾溶液（30%） ，加适量

41、钙黄绿素混合指示剂，在黑色背景衬托下，用 EDTA 标准溶 液（0.005 mol/L）滴定钙至溶液的绿色萤光消失，并呈现紫红色为终点。 10. 1. 4 分析结果的计算 按式（9）计算试样中氧化钙的百分含量： CaO=100 1000 20/10008.56 m VC % （9） 式中：CEDTA 标准溶液浓度，mol/L； V滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，mL； 56.08氧化钙分子量； m试样质量，g。 10. 1. 5 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 8 所列允许差。 表 8 % 氧 化 钙 含 量允 许 差 0.100.500.05 0.501.000.10 1.

42、002.000.15 2.004.000.25 4.000.30 10. 2 氧化镁的测定（EDTA 络合滴定法） 本方法适用于试样中 0.10%以上氧化镁的测定。 10. 2. 1 试剂 三乙醇胺（1+2） 。 氨水氯化铵缓冲溶液（pH=10） 称取 67.5 g 氯化铵，溶于 200 mL 水中，加入 570 mL 氨水稀释 至 1000 mL，摇匀。 酸性铬蓝 K萘酚绿 B（1+2）混合指示剂 称取 0.2 g 酸性铬蓝 K，0.4 g 萘酚绿 B，30 g 硝酸钾 在玛瑙钵中研细混匀，贮存于棕色广口瓶中。 EDTA 标准溶液（0.005 mol/L） 同 10.1.1。 10. 2.

43、2 分析步骤 JB/T 92251999 13 吸取 20.0 mL 试液（B）于 300 mL 烧杯中，加入 30 mL 三乙醇胺（1+2） ，摇匀，放置 5 min，用 热水稀释至约 200 mL（此时溶液温度应保持在 50以上） 。再加入 20 mL 氨水氯化铵缓冲溶液 （pH=10）及适量的酸性铬蓝 K萘酚绿 B 混合指示剂，用 EDTA 标准溶液（0.005 mol/L）滴定试液中 钙镁合量，使试液由紫红变为纯蓝色为终点。 10. 2. 3 分析结果的计算 按式（10）计算试样中氧化镁的百分含量： MgO=100 1000 20/10030.40 1 m VVC % （10） 式中：

44、CEDTA 标准溶液的浓度，mol/L； V1滴定钙、镁合量时，消耗 EDTA 标准溶液的体积，mL； V滴定钙时，消耗 EDTA 标准溶液的体积，mL； 40.30氧化镁分子量； m试样质量，g。 10. 2. 4 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 9 所列允许差。 表 9 % 氧 化 镁 含 量允 许 差 0.100.500.05 0.501.000.10 1.002.000.15 2.004.000.25 4.000.30 10. 3 氧化锰的测定（过硫酸铵氧化高锰酸吸光光度法） 本法适用于试样中 0.01%以上氧化锰量的测定。 10. 3. 1 试剂 硝酸银（0.1%） 。

45、高氯酸。 过硫酸铵（10%） 。 氧化锰标准溶液（1.0 mg MnO/mL） 称取 0.7744 g 电解纯金属锰于 100 mL 烧杯中金属锰表面 有氧化物时，可用硫酸（1+1）处理，以水、乙醇洗涤，烘干后使用，加 10 mL 硝酸（1+1） ，加热溶 解，煮沸驱尽氮的氧化物后，冷却至室温，移入 1000 mL 容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮存于 干燥的塑料瓶中。 氧化锰标准溶液（0.02 mg MnO/mL） 吸取上述氧化锰标准溶液 5.0 mL（1.0 mg MnO/mL）于 250 mL 容量瓶中，加 5 mL 硝酸（1+1） ，用水稀释至标线，摇匀。 10. 3. 2 分析步骤

46、 吸取 25.0 mL 试液（B）于 125 mL 锥形瓶中，加入 5 mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟，稍冷，加 20 mL 水， 加 2 mL 磷酸 （1+1） ， 3 滴硝酸银溶液 （0.1%） ， 10 mL 过硫酸铵溶液 （10%） ， 加热煮沸 1 min， JB/T 92251999 14 取下冷却，移入 50 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。选用 5 cm 比色皿，在分光光度计上，以 水为参比，于 530 nm波长处测量吸光度，从工作曲线上查得氧化锰量。 10. 3. 3 工作曲线的绘制 移取氧化锰标准溶液（0.02 mg MnO/mL） 0，1.00，2.50，5.00，

47、7.50，10.00，12.50 mL，分别 置于 7 个 125 mL 锥形瓶中，加 5 mL 高氯酸，以下操作按分析步骤进行。测量吸光度，绘制工作曲线。 10. 3. 4 分析结果的计算 按式（11）计算试样中氧化锰的百分含量： MnO=100 25/100 m C % （11） 式中：C从工作曲线上查得氧化锰量，g； m试样质量，g。 10. 3. 5 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 10 所列允许差。 表 10 % 氧 化 锰 含 量允 许 差 0.0100.0500.008 0.0500.1000.012 10. 4 氧化钾、氧化钠的测定（火焰光度法） 本方法适用于试样中 0.10%以上氧化钾、氧化钠含量的测定。 10. 4. 1 试剂 盐酸（1+1） 。 氯化铝溶液 称取 1.75 g 纯铝，置于 300 mL 烧杯中，加入