《[煤炭标准]-MTT 359-1994 煤矿水中砷的测定方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《[煤炭标准]-MTT 359-1994 煤矿水中砷的测定方法.pdf（5页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、中华人民共和国煤炭行业标准 MT / T 3 5 9 一 9 4 煤 矿 水 中 砷 的 测 定 方 法 主题内容与适用范围 本标准规定 了 砷铂蓝分光光度法测定水中的砷 本标准适用于煤矿 工 ; 业用水、 地表水和地下水中砷的测定。 2 方法提要 在酸性溶液中用还原剂将五价砷还原为三价， 加入锌粒使砷以砷化氢的形式析出， 用碘溶液吸收 后， 再加入钥酸铁一 硫酸联氨使之生成砷钥蓝， 从而进行比色测定。 试剂 水: 蒸馏水或同等纯度的水。 盐酸: 相对密度1 . 1 9 的盐酸( G B 6 2 2 ) 0 硫 酸 、 液 : 用 硫 酸 ( G B 6 2 5 ) 配 制 成 ( 告 H M
2、S O , ) 一 5 m o l/ I 溶 液 。 碘化钾溶液: 称取1 5 g 碘化钾( G B 1 2 7 2 ) 溶于5 0 m l水中， 摇匀， 贮于棕色瓶内。 氯化亚锡溶液: 称取1 6 g 氯化亚锡( G B 6 3 8 ) 溶于2 0 m L 盐酸中( 3 . 2 ) 。 用时现配。 乙酸铅棉 将脱脂棉在 8 %的乙酸铅( H G 3 -9 7 4 ) 溶液中浸透， 取出拧干， 在 8 0 - 1 0 0 干燥后备 Jq乙n月月马d尸卜Uc 3333333用 17 碘溶液: 称取0 . 5 g 碘( G B 6 7 5 ) 和6 g 碘化钾( G B 1 2 7 2 ) ， 用
3、少量水溶解后稀释至1 L . 3 . 8 铝酸铁溶液: 称取5 g 铝酸按( G B 6 5 7 ) 溶于5 0 0 m L , 5 m o l / L硫酸溶液中( 3 . 3 ) , 19 硫酸联氨溶液: 称取。 . 0 6 g 硫酸联氨( G B 6 9 8 ) ， 溶于5 0 m L水中。用时现配。 3 . 1 0 铂酸馁一 硫酸联氨混合溶液: 量取等量的钥酸按溶液(0. 8 ) 与硫酸联氨溶液( 3 . 9 ) 混合。 用时现配。 3 . 1 1 碳酸氢钠溶液: 称取2 g 碳酸氢钠( G B 6 4 0 ) 溶于5 0 m L水中。 3 . 1 2 无砷锌粒( G B 2 3 0 4
4、 )粒度4 -5 m m, 3 . 1 3 氢氧化钠溶液: 用氢氧化钠( G B 6 2 9 ) 配成。 ( N a O H ) =5 m o l / L溶液。 11 4 砷标准贮备溶液C l M I含。 . 1 m g A s ) : 准确称取 0 . 1 3 2 。 士。 . 0 0 0 2 g 基准试剂三氧化二砷 ( G B 1 2 5 6 ) . 溶于2 m L氢氧化钠溶液中( 3 . 1 3 ) ， 再加2 . 5 m L硫酸溶液( 3 . 3 ) ， 用水稀释至1 L . 3 . 1 5 砷标准溶液( 1 m l含。 . 0 1 m g A s ) : 准确吸取砷标准贮备溶液2 5
5、 m L ( 3 . 1 4 ) ， 于2 5 0 m L容量瓶 中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 4 仪器和装置 分析天平: 感量。 ， 2 m g . 分光光度计: 波长准确度 3 n m, 砷化氢发生装置( 如附图) 。 414243 中华人民共和国煤炭工业部 1 9 9 4 一 0 8 一 3 1 批准1 9 9 5 一 0 5 一 0 1 实施 MT/r 3 5 9 一9 4 1 一玻璃导管; 2 一乙酸铅棉; 3一 橡皮塞以 一磨口 三角瓶; 5 一玻璃毛细管; 6 一吸收管 4 . 4 移液管: 2 5 m L ， 准确度士。 . 0 4 m L ; 1 0 0 m L ， 准确度
6、士。 . 1 6 m L , 4 . 5 刻度吸管: 5 m L ， 分度值0 . 0 5 m L ; 1 0 m l - ， 分度值0 . 1 m L , 4 . 6 滴定管: 1 0 m L ， 分度值。 . 0 5 m L . 4 . 7 吸收管: 用2 5 m L比色管代替。 4 . 8 磨口三角瓶: 2 5 0 m L , 4 . 9 橡皮塞。 4 门0 玻璃毛细管。 4 . 1 1 水浴。 5 测定步骤 5 . 1 工作曲线的绘制 5 . 1 . 1 准确吸取砷标准溶液(0. 1 5 ) 0 , 0 . 3 , 0 . 5 , 1 . 0 , 1 . 5 , 2 . 5 m L分别
7、注入 2 5 0 m L三角瓶中， 加水 1 0 0 ml。 5 . 1 . 2 加入2 5 m L盐酸( 3 . 2 ) , 2 m L碘化钾溶液( 3 . 4 ) , 1 m L氯化亚锡溶液( 3 . 5 ) ， 每加一种试剂均应 摇匀。 放置1 5 m i n 后， 加入3 g 锌粒( 3 . 1 2 ) ， 迅速塞好瓶塞， 并插人已 预先加入9 m L碘溶液( 3 . 7 ) 和 1 m l . 碳酸氢钠溶液( 3 . 1 1 ) 的吸收管中， 1 h 后取下吸收管， 加入5 m l钥酸铁一 硫酸联氨混合溶液( 3 . 1 0 ) 摇匀， 在水浴上煮沸2 0 m i n ， 取下冷却至
8、室温。 在波长7 0 0 n m处。 以试剂空白做参比， 用1 c m比色抓测 定其吸光度。 5 门. 3 以砷含量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 5 . 2 试样的测定 准确吸取1 0 0 m L 试样于2 5 0 m L磨口 三角瓶中， 然后按5 . 1 . 2 条进行操作。 根据吸光度在工作曲 线上查得试样中砷的含量。 6 测定结果的表述 砷含晕按下式计算: A s 一 等X 1 0 式中: A s 砷的含量， m g / l ; 阴 由工作曲线查得试样中砷的含量, m g ; V试样体积， ml。 MT / T 3 5 9 一 9 4 了 砷测定的精密度 当砷含量不大 f0
9、. 0 5 m g / t _ 时， 重复测定的绝对允许差不应超过 0 . 0 1 rig/L;当砷含量大一 f 0 . 0 5 m g / I 一 时， 重复测定的相对允许差不应超过2 0 %. 附加说明: 本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。 本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。 本标准主要起草人吴富贤、 陈绥泽、 许玲。 本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。 煤矿水中砷的测定方法( MT / T 3 5 9 -9 4 ) 编制说明 ( 四川煤田地质研究所) 1 关于测定方法的选择 砷在自然界中分布较广， 地下水、 地表水等天然水中有可能含有一定量的砷， 这与其所处的地质、 地 理环
10、境有关。 工业排水， 使用农药都会给水中带来砷。 砷对人体是毒性物质， 砷在人体中还有积累效应， 饮用水中即使含有少量砷也会导致人的慢性中毒。因此， 测定水中砷的含量十分重要， 对于饮用水来说 尤其如此。 目前国内外检测水中砷采用的方法主要有原子吸收分光光度法、 二乙基二硫代氨基甲酸银( A g D D () 比色法和砷锢蓝比色法。 原子吸收分光光度法测定砷， 系将砷转化为气态砷化氢后导人火焰中再进行测定， 目前在国内外水 质分析标准中尚未广泛采用。 二乙基二硫代氨基甲酸银法应用较广， 但测定中使用氯仿作为吸收液， 抓仿具有毒性， 且易挥发， 对 测定易于引人误差， 对人体也会带来危害。 砷钥
11、蓝比色法的测定步骤与二乙基二硫代氨基甲酸银法相似 都是在盐酸介质中用锌作为还原剂， 使砷转化为砷化氢与干扰元素分离， 将砷化氢吸收后进行比色测定。但这两种方法的灵敏度有一定差 异。砷钥蓝比色法的灵敏度略低于二乙基二硫代氨基甲酸银比色法， 但其精确度高， 标准曲线的线性较 好， 能达到环保水检测标准规定之要求。为此， 结合煤炭系统的实际情况， 综合权衡， 我们认为选择砷钥 蓝比色法作为测定煤矿水中砷的标准是比较适宜的 2有关条件试 验 2 . 1 锌的粒度的选择 以锌作为还原剂将砷还原为砷化氢， 其反应如下: A S C I , - 3 Z n +3 H C I - “ 3 Z n C l ,
12、+A s H , 个 当溶液的酸度一定时， 锌的粒度直接影响上列反应的反应速度。 锌粒粒度过小， 表面积增大， 反应速 度太快， 可能导致砷化氢不能被完全吸收， 而使测定结果偏低; 锌粒粒度过大， 则反应速度太慢， 吸收时 间过长而影响测定。为此， 用盐酸调节试液的酸度为3 m o l / L ( 或用硫酸调节为 1 . 5 m o l / I ) 的条件下， 分 别用粒度为 3 -5 mm和0 . 5 -1 . O m m的锌粒进行试验， 以考察锌粒的粒度对测定的影响。试液中砷的 浓度为3 . 0 -2 0 . O p g / L , 试验结果表明， 使用粒度为 0 . 5 - 1 . O
13、mm 的锌粒时， 由于反应过快， 测定结果均较使用粒度为 3 - 5 mm的锌粒低。因此确定用粒度为 3 -5 mm的锌粒作为还原剂。 2 . 2 关于试液的酸度 当锌粒粒度确定之后， 影响砷化氢生成速度和生成率的因素则主要取决于试液的酸度。为此， 将试 液的酸度分别用盐酸调节为 1 . 5 , 2 . 0 , 2 . 4 m o l / L， 用粒度为 3 -5 mm的锌粒进行了试验， 试验时的室温 约为2 5 和3 5 C， 试液中 砷的浓度为3 . 0 -2 0 . 0 l g 八。 试验结果表明， 当试液的酸度在 1 一 3 m o l / L范围内时， 对砷化氢的生成率无明显影响，
14、但对反应速 度有一定影响。因此， 根据试验情况， 将进行还原时试液的酸度确定为2 . 4 mo l / L, 吸收时间为 l h . 2 . 3 砷钥蓝法与二乙基二硫代氨基甲酸银法的对比试验 为了了解两种方法测定砷的差异， 用不同砷浓度( 砷的浓度为2 . 5 -2 5 . O k g / I ) 的试液进行了对比 试验。 试液的酸度为2 . 4 m o l 八， 锌粒的粒度为3 -5 m m， 用量3 g ， 吸收液体积约1 2 5 m L ， 吸收时间l h , 从 试验结果来看， 二乙基二硫代氨基甲酸银法的灵敏度高于砷钥蓝法， 但由于吸收液( 氯仿) 易挥发， 在测 定过程中须补充吸收液， 这可能给测定引人误差。砷钥蓝法的灵敏度虽低于二乙墓二硫代氮墓甲酸银 法， 但稳定性好。因此， 权衡利弊， 牺牲一定的灵敏度而求得稳定的测定结果， 采用砷相蓝比色法是适宜 的 3 加标回收试验 采用混合水样作基体， 再分别准确加人不同量的砷标准溶液， 用砷钥蓝比色法进行了回收测定。测 定结果表明， 平均回收率达 9 5 %以上 4 为了考察砷钥蓝比色法测定水中砷的精密度， 进行了3 0 件加标试样的重复测定。经统计计算， 重复 测定结果的相对差不超过 1 0 %a