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1、中华人民共和国国家标准 工作基准试剂 ( 容量) 称量电位滴定法通则 GB 1 0 7 3 7一 8 9 Wo r k i n g c h e mi c a l Ge n e r a l r u l e s f o r t h e p o t e n t i o me t r i c w e i g h t t i t r a t i o n 1 主题内容与适用范围 本标准规定了 用天平 称量标准滴定 溶液或基准溶液的用量，以电 位滴定法确定终点的含量测定方 法。本方 法的精密度为 0 . 0 2 %，总不确定度为士 0 . 0 5 0% 0 木标准适用于 含量为 9 9 . 9 5 %一1
2、0 0 . 0 5 % L 作基准试剂 ( 容量)的含量测定。特别适用 二 用指示 剂滴定法终点不易掌握的测定。 2 引用标准 G B 6 0 1 化学试剂 滴定分析 ( 容量分析)用标准溶液的制备 G B 6 6 8 2 实验室用水规格 3 方法原理 使用分 析大平 称量标准滴定溶液或基准溶液的质量，确 定标准滴定溶液或基准溶液的用量。在滴 定时， 将规定的指示电 极和参 比电 极浸人同 ， 被测 溶液中， 用规定 的标准滴 定溶液或 基准溶液滴定， 在滴定过程中 ，参比电 极的电 位保 持恒定，指示电极的电 位不断改变。在化学计量点前后，溶液中 被 测物质质量微小的变化，会引起指示电极电
3、位的急剧变化，指示电 极电位的突跃点即为滴定终点。 4 试剂 实验室用水应符合G B 6 6 8 2 中三级水的规格。 本 标准中 所用标准滴定溶液按G B 6 0 1 之规定配制。 5 仪器和装置 5 . 1般实验室仪器 5 . 2 称童 滴定瓶:I O O m L 见 附录A( 补充 件)。 5 . 3 反应瓶:5 0 0 - L 见附录A( 补充 件)。 5 . 4 离子 计或酸度计:应具有士2 m V或 0 . 0 2 p H单位的精确度。 5 . 5 电极:包括指示电极和参比电极。 55 . 1 指示电极: 5 . 5 . 1 . 1 玻璃电极; 5 . 5 . 1 . 2 铂电极;
4、 5 . 5 . 1 . 3 银电极; 5 . 5 . 1 . 4 硫离子 选择电极; 5 . 5 . 1 . 5 钙离 了 选择电极; 中华人民共和国化学工业部1 9 8 9 - 0 3 - 3 1 批准1 9 8 9一 1 2 - 0 1 实施 GB 1 0 7 3 7 -9 9 5 . 5 . 1 . 6 永电极。 5 . 5 . 2 参比电极: 5 . 5 . 2 . 1 饱和甘永电极; 5 . 5 . 2 . 2 双盐桥饱和甘永电极; 5 . 电 磁搅拌器。 5 . 7 分析天平:感量为 。 . 0 1 mg 及 0 . 1 m g 。 操作步骤 6 . 1 滴定 称取适量f - 规
5、定条件F 恒重的试样或第 一 基准试剂， 称准至 0 . 0 0 0 0 1 g( 用二等 硅码) ，置 厂 反 应瓶中 ，加适量水溶解，插人规定的指示电 极和参比电 极。取适量规定的标准滴定溶液或基准溶液， 置于于 燥的称量滴定瓶中，称量，称准至。 . 0 0 0 1 9 。 按图1 所示连接好装置。开动电 磁搅拌器，用规 定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，观察电 位变化。当滴人所需量的大约百分之九十五 以后，每隔 l o m V左 右记录一 次电 位值，并 称量标准滴定溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后， 每滴加l o m g 左右 ( 约1 / 4 滴)称量一次标准滴定溶液或基准溶液用量
6、，记录相应的电 位值，继续滴定至电位变化 不 大为止。 记录每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量和电 位。 用二级微分法确定终点。 图 1 实验装 置 一称星滴定瓶; 4一指1 1 ; 2 一反应瓶;3 一电磁搅拌器， 电极;5 一参比电极 GB 1 0 T 3 7一8 9 每 测定 个试样 最少要两人各 做四平 行 ，八 次测定的 极差不得犬 于 0 . 05%。 在日常检验f 作中，对同 1种物质，可先 用几 级微分法确定终点电位，以后测定时， 直接滴定到 该 终点电 位， 称量 滴定终点时所消 耗的标准滴 定溶液或基准溶液的质量。 当电极使用半 年后或用其他仪 器和电十 卿川 定时 ，应
7、重新 确定终点电位 。 6 . 2 终点的确定 (二 级 微分法) 将每滴定次标准滴定溶液或基准溶液后的质量二 和对应的电 位E( m V)或p H值列成表格，并 计算 列数值: 每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量八二。 每次滴加标准滴定溶液或基准溶液引 起的电 位或p H值的变化八E或p H。 级微商值， 即单位质量标准滴定溶液或基准溶液引 起的电 位或p H值的变化， 数值上等于A E /A二 或八p H / 八巾。 二级 微手 洲 直 ，数值上 等于相邻的一级微商之差。 1 级微商最大 ( 或最小)、二级微分等于零时，为滴定终点。 滴定终点时标准滴定溶液或基准溶液的质量按式 ( 1 )
8、计算: 们 。 二 优+( 兀二 了x 么 m) “ 二 ( 1 ) 式中: 二 一滴定终点时 所用标 准滴定溶液或基准溶液的 质量 ，幻 二 几 级微分为a 时标准滴定溶液或基准溶液的质量， 9 ; a几 级微分 为 零前的二 级 微手 洲 直 ; b 二 级微分为零后的 二级 微分值， 八 二 由二 级微分为a 至二 级微分为b ，所用标准滴定溶液或基准溶液的质氢 实例见表1 。 表 1 爪/ 9 E/ mVAE/ mV八爪/ 9 一 级 微 商 : / 一1 几 级微分 2 8. 3 8 402 3 7 . 6 一4 。 30 。 0 0 99 一4 3 4 。 3 2 8. 3 9 3
9、9 2 3 3 。 3 一2 0 3 5 一8 . 10 . 0 1 27一6 3 7 . 8 2 8. 4 0 662 2 5 。 2 一9 6 2 。 2 一 1 60 。 0 1 0 0 一 1 6 00 2 8 . 4 1 662 1 3 . 6 一22 8 1 一3 2. 60 . 0 0 8 4一3 8 8 1 2 8. 4 2 50 1 81 . 0 +21 4 7 . 1 一2 1 50 . 0 1 24一17 3 3 。 9 2 8 . 4 3 741 5 9 . 5 +1 0 4 3 . 1 一1 0。 50 . 0 1 52一6 9 0 . 8 2 8 . 4 5 26
10、1 4 9 。 0 +3 4 9 . 1 一4 . 10 。 0 1 20 一 3 4 1 。 7 2 8. 4 6 46 1 4 4 . 9 - 在表1 中 ， 级 微商的最小 值为一 3 8 8 1 ， 二级 微分为 零之点在一 2 2 8 1 和+ 2 14 7 . 1 之间。 由表1 中 查得a = 一 2 2 5 1 、b 二 + 2 1 4 7 . 1 、阴= 2 8 . 4 1 6 6 9 、 么 州= 0 . 0 0 8 4 9 。 GB 1 0 7 3 7 -8 9 MO =2 8 二2 8 二2 8 . 4 1 66 + - 28 8 1 . 4 1 6 6 +0 . .
11、4 2 099 一2 8 8 1 - 21 4 7 . 1 0 0 43 x 0 . 0 0 8 4 E o = 2 1 3 . 6 + 一2 8 8 1 一2 8 8 1 一2 1 4 7. 1 x ( 一3 2 . 6 ) =2 1 3 . 6一1 6 . 8 =1 9 7 m V 7. 1 计算 标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式 ( 2 )计 算: 卜不 m im 2 . A 2 ， 式I ; b 标准滴定溶液之质量摩尔浓度，m o l / k g 。 。厂一 一 第 一基准试剂 之质u,9 ; 。2 待标定标准滴定溶液之质量，9 ; A -E j 1 . 0 0 0 O g 标准滴定溶液
12、 ( 浓度b 为1 . 0 0 0 0 m o f / k g )相当 的，以克表示的第从滩试 剂的质量。 7 . 2 1 _ 作从准试剂含量按式 ( 3 )计算: X = 式， : :X -工 作墓准试剂 之内分含量， m 2 竺. A 二、 1 0 0 . . . . . . 。 . . . . ( 3 ) 优3 %; 爪: 标准滴定溶液或4准溶液 之质量，9 。 b 标准滴定溶液或基准溶液之质量摩尔浓度，m o l / k g; A , 与1 . 0 0 0 O g 标准滴定溶液或基准 溶液 ( 浓度b 为1 . 0 0 0 O m o l / k g )相当 的，以克表示的 : 作基准
13、试剂的质量; 二: 试样质量，9 。 若标定标准滴定溶液时所需的第一 基准试剂与被测试样不一致时，或用基准溶液滴定含t时，公 式 ( 2 )、( 3 ) ， 二 . 、m 2 , m a 在代人公式前应按附录s ( 补充 件)进行浮力校正 。 8 方法的精密度和准确度 8 . 1 精密度 本方法的梢密度以 标准偏差表示，标准偏差S按式 ( 4 )计算，不得大于。 . 0 2 5 /. . S 二 E ( X一 X) 2 一一一一 (4) 卜式 按 式 I : S -fi r 准偏差。 X i X- 某一测定值 n次测定平均值; A 叮 定次数。 8 . 2 准确度 木方 法的准确度以不确 定度
14、表示，不 确定度U 工 作( 5 )计算，应在1 0 . 0 5 % 之内。 GB 1 0 7 3 7 -8 9 U， 作 二/U .,十 乏 U l i (5) 式， ， :U I mI : 作基准试剂 给出的含量值的不确定度; U a : 第 一 基准试剂给出的含量值的不确定度; 以 用 第 一 基准试剂 测 定 作基准 试剂 的整 个过 程中 ，短个环有 的不确 定度; n 对1 U I n有 影响的环节 数。 U 表示F o 1 几个环节的不确定度: a . U , :称量所用硅码的不 确定度。 b . ( 1 z :所用相对分子 质量 的不确定度。 C . U 3 :用第 4 基准试
15、剂标定标准滴定溶液时所得浓度 值的不确定度， 按式( 6 )计 算: t 0 . 0 5 认= 一 二 二 二 二 二卫. S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 。 、 v厂 月- 式巾: t 0 . 0 5 2 二 一 ， 。 一 自 由 度 为( ” 一 1 ) 、 置 信 概 率 为 9 5 % 时 t 分 布 置 信 系 数 ; S 用第 基准试剂标定标准滴定 溶液浓度时的标准偏差; n -测定次数。 公 、 、 。 ， 中 当 。 = ，。 。寸 ， 二筐 上 上= 0 .7 15 ; 。 。 一
16、8 61 , 兰 兰 兰 土二 。 _:， ， 、 俪了 d . 从:用标准滴定溶液滴定含量时所得含量值的不确定度，其不确定度按式 ( 6 )计算， 其， ， S为 用标准滴定溶液滴定 t ; 作基准试剂含量时的标准偏差。 若 用基准 溶液直接滴定五 作基准试剂含量时，U ; 表示 列几个环节的不确定度: a . U , :称量 所用硅码的不确定度。 b . U 2 :所用相对分子 质量 的不确定度。 C . U 3 :用第 基准试剂配制基准 溶液时所得浓度值的不确定度。 d . U 4 :用基准溶液滴定 C 作基准试剂含M时所得含量值的不确定度。 U , 按式( 6 ) 计算， 其中 S为
17、用从准溶液滴定L 作基准试剂含量时的标准偏差。 8 . 3 保证值 在 报 告 测 定 结 果 时 ， 应 给 出 测 定 结 果 的 保 证 值 ， 保 证 值 用 X 士 U, 作 表 示 。 GB 1 0 7 3 7 -8 9 附录A 称t电位滴定仪器 ( 补充件) A 1称f 滴 定 瓶 叫 AI A2 反应瓶 够l 9 / 2 6 / / I叫 八2 6 3 2 GB1 07 37 -89 附录B 试样质 皿的浮力校正 ( 补充件) 牢 气浮力校正后的试样质量按式 ( B 1 )计算: 川I =川2+户1( _ 1P 2 一 _ 1P , )m 2 二 ( B 1 ) P , 二 0
18、 . 0 0 1 2 9( 2 7 3 . 1 5 )P i - 0 . 3 7 8 310 1 .3户 2 ) 二 ( B2 ) t+2 7 3 . 1 5 P ， 二 附 P 3 ， ( B 3 ) 式中: 。 1 浮力校正后的物质质 量，8 ; 。 试 样 ( 或标准滴定溶液或基准溶液) 的质量，g , P , -湿空气的密度，g / c m 3 , P 2 试样 ( 或标准滴定溶液或基准溶液)的密度，g / c m 3 , P 3 -祛码的密度，g / c m , P, 大气压，k P a; P 2 室温下水的蒸气压 ，k P a , t室温，; W-相对湿度，% ; P 3 室温下水 的饱和蒸气压，k P a o 附加说明: 本标准由全国化学标准化 技术委员会化学试剂分会提出。 本标准由北京化学试剂总厂归口。 本标准由北京化工厂负责起草。 本标准主要起草人麦金枝。