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1、中华人民共和国石油化工行业标准 S H/T 0 399 - 92 石油蜡过氧化值测定法 代替 z 0 E 4 2 002 -a 7 1 主题内容与适用范围 本标准规定了石油蜡过氧化值的测定方法。 本标准适用于石油蜡。 石油蜡的变质导致生成过氧化物以及其他含氧化合物。过氧化值测定的是那些能氧化碘化钾的 物质。 2 术语 过氧化值的数值表示氧化组分存在的数量。 过氧化值是每1 0 0 0 g 蜡中 能氧化碘 化钾的组分物质的 量。 3方法提 要 将一定量的试样溶解于四氯化碳中并用乙酸酸化，加人碘化钾溶液，经过一定时间反应后，用 硫代硫酸钠溶液滴定，使淀粉指示剂变色为滴定终点。 4 试剂与材料 4
2、. 1 水:试验均采用蒸馏水或相同纯度的水。 4 . 2 盐酸:优级纯。 4 . 3 重铬酸钾: 基准试 剂( 或优级纯) 。 4 . 3 . 1 c ( 1 / 6 K 2 C r z O 7 ) = O . I m o l/ L 重铬酸钾标准滴定溶液的配制:在水中溶解2 .4 5 2 8 重铬酸钾并在 容量瓶中 稀释至5 0 0 m L o 4 . 3 . 2 c ( 1 / 6 K Z C r 2 O 7 ) 二 0 . 0 1 m o l / L 重铬酸钾标准滴定溶液的配制: 取 1 0 0 m L c ( 1 / 6 K 2 C r 2 O 7 ) 二 0 . 1 m o l/ L
3、重铬酸钾标准滴定溶液，在容量瓶中用水稀释到 1 0 0 0 M L o 4 . 4 冰乙酸( 即冰醋酸) :优级纯。 4 . 4 . 1 乙酸溶液的配制:将 4 m L盐酸( 4 . 2 ) 与9 9 6 m L冰乙酸相混合，乙酸必须进行下列还原性物质 的检验。 乙酸的检验: 为检验乙酸中是否含有还原性物质醇和醛应作如下试验:在烧瓶中加人5 0 0 m L 乙 酸，将烧瓶置于4 0 一 5 0 水浴上恒温加热，慢慢地将研细的5 g 重铬酸钾投人烧瓶中，并不断摇荡 3 0 m i n ， 若发生氧化 还原反应则温度上升， 即说明有还原性物质存在， 相反若温度变化在0 . 2 范围 以内，则说明乙
4、酸可以使用。 4 . 5 四氯化碳:优级纯。 4 . 6 硫代硫酸钠:优级纯。 4 . 6 . 1 c ( N . 2 S 2 0 , ) = 0 . 1 m o 1 / L 硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制: 在5 0 0 m L 水中 溶解 1 2 . 5 8 硫代硫酸 钠( N a 2 S 2 0 2 . 5 H 2 0 ) 和。 . l g 碳酸钠， 使用前贮存一周或一周以上， 用c ( 1 / 6 K 2 C r2 0 7 ) = O . l m o l / L 重铬酸 钾标准滴定溶液进行标定。间隔一段时间再标定， 检验仅有。 . 0 0 0 5 m o l/ L 浓度的变化。 中国石油
5、化工总公司 1 9 9 2 - 0 5 - 2 0批准1 9 9 2 - 0 5 - 2 0实施 1 0 9 9 S H/ T 0 3 9 9 -9 2 4 . 6 . 2 c ( N a 2 S 2 0 3 卜 0 . 1 m o l / L 硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定: 用清洁的2 5 m L 滴定管量取2 0 m L 。 ( 工 / 6 K 2 C r 2 0 7 ) = 0 . 1 m o l / L l铬酸钾标准滴定溶液于2 5 0 m L 锥形瓶中，在匕 皿天平上称取碘化钾 1 g , 加人锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁，待碘化钾溶解后，加人 1 : 1 ( V / V ) 盐酸溶液
6、 4 m L 摇匀，立即用装 有被测硫代硫酸钠溶液的2 5 m L 滴定管滴定，溶液由紫色变褐色后，加人 1 %( m/ m) 淀粉 2 m L ，用水 稀释约至 I O O M L ，继续用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由蓝紫色变为墨绿色( 三价铬离子颜色) 为终点。 记录耗用体积( M L ) ，硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度按式( 1 ) 计算: ( 1 ) 式中:C 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，m o U L ; C ,重铬酸钾标准滴定溶液浓度， m o l/ L ; V ,重铬酸钾标准滴定溶液的用量， m L ; 价 硫代硫酸钠溶液耗用量， M L o 4 . 6 . 3 c ( N a 2
7、 S 2 0 3 ) = 0 . 0 0 5 m o V L 硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制取 1 0 0 m L c ( N a 2 S 2 0 3 ) 二 0 . 1 m o U L 硫 代硫酸钠标准滴定溶液， 放人容量瓶中加水稀释至2 0 0 0 m L 。 用 。 ( 1 / 6 K 2 C r 2 0 7 ) 二 0 . 0 1 m o l / L 重铬酸钾 标准滴定溶液进行标定。 4 . 6 . 4 c ( N a 2 S 2 0 3 ) = 0 . 0 0 5 m o l / L 硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定: 参见4 . 6 . 2 条( 用0 . 0 1 m o U L 重铬
8、酸钾标准滴定溶液) 。 4. 7 碘化钾:优级纯。 4 . 7 . 1 碘化钾溶液的 配制:在1 0 0 M L 水中 溶解1 2 0 g 碘化钾( K O 。按下列操作脱除溶液的任何颜色: 将1 M L 碘化钾溶液、 5 0 m L 水和5 m L 淀粉指示液， 放人一个3 0 0 m L 的烧瓶中 并用氮气或 二氧化碳气覆 盖。如果出现蓝色， 则用微量滴 定管向碘化钾溶液加人 。 ( N a 2 S 2 0 3 ) = 0 . 0 0 5 m o l / L 硫代硫酸钠标准滴 定溶液直到颜色刚好消失。计算并加人足够量的硫代硫酸钠标准滴定溶液到母液碘化钾溶液中，使 全部游离碘转化为碘化物。当
9、 淀粉指示液加人到 1 M L 碘化钾溶液而蓝色不应出现， 但在它上面加1 滴。 ( 1 / 6 K 2 C r2 0 7 ) = 0 . 0 l m o l / L 重铬酸钾标准滴定溶液和2 滴盐酸， 蓝色将会出 现。向碘化钾溶液表面 覆盖几毫升三氯甲烷进行避光贮存。 48 可溶性淀粉:分析纯。 4 . 8 . 1 淀粉指示液的配制: 在l 0 0 m L 沸水中 溶解l g 可溶性淀粉。加人几毫升碘化汞( H g I 2 ) 防 腐剂可 稍延长贮存期。否则临用前配制即可，溶液呈白色半透明状态。 4 . 9 碘化汞:分析纯。 4 . 1 0 碳酸钠:分析纯。 4 . 1 1 二氧化碳或氮气
10、5 仪器、设备 5. 1 5. 2 5. 3 5. 4 5. 5 5. 6 碘量瓶:由硼硅玻璃制成，容积为2 5 0 n 止，喇叭嘴形，附玻璃磨口塞子。 超级恒温水浴:内壁为不锈钢材质。可在 1 0 0 范围内任意调节温度，控制温度 6 5 . 5 9C t 1 9 C o 电热恒温干燥箱:最高温度 2 0 0 0 C ，自控温度为8 0 0 C t 1 C，供熔化石油蜡样品用。 天平: 感量为l in g o 微量滴定管:容量为 I O M L ，刻度为 0 . 0 5 m L o 移液管:容积为2 ; 2 0 ; 2 5 ; 5 0 m L . 6 分析步骤 6 . 1 碘量瓶清洗: 试验
11、用过的碘量瓶用白 土洗净 后再用蒸馏水冲洗， 然后放入 烘箱烘干，备 用。 6 . 2 二氧化碳气体:将贮存于钢瓶内的二氧化碳气体，通过微量浮子流量计计量，用导管通人碘量 1 1 0 0 SH/T 03 99- 9 2 瓶 中。 6 . 3 在烘箱中熔化一份具有代表性的试样，烘箱温度不要超过8 0 0 C，试样应一次取好，放人杯中待 用，要防止多次化蜡。因为过热和试样多次加热都可能改变过氧化物的含量。 6 . 4 在已 知质量的 碘量瓶中， 称取1 g 士 。 . 2 g 试样( 称精确至 l m g ) ， 在瓶中加人2 5 m L 四氯化碳， 放 在水浴中( 注意要在通风橱内进行) 在二氧
12、化碳气流下使样品 很快溶解， 此时使二氧化碳有力的吹扫 溶液 1 m i n 除非溶解样品( 限于 7 5号以下熔点) 需要，一般加热不超过6 5 . 5 士工 。然后降低二氧 化碳气流速度到每秒 1 个气泡，并加人事先充分温热并足以防止蜡析出的2 0 m 乙酸溶液。将烧瓶从 浴中取出，继续用二氧化碳吹扫，然后加人 2 m L碘化钾溶液并用力旋转摇动 3 0 s 整，放下烧瓶并静 止 5 m in士 3 m i n ，此时，二氧化碳气泡继续通过混合物。停止气流并加人 1 0 0 M L水充分混合 l m i n加 盖) ， 然后用。 ( N a 2 S 2 0 3 ) = 0 . 0 0 5
13、m o 1 / L 硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到淡黄色。再加人5 m L 淀粉指示 液并继续滴定直到加人 1 滴硫代硫酸钠标准滴定溶液能使蓝色消失而且至少在3 0 s 内不再显色为止。 6 . 5 对试剂做一次空白测定，除了不加试样以外，全部操作按6 . 4 条所述步骤进行。 7 分析结果的表述 7 . 1 计算公式 过氧化值X ，以每1 0 0 0 g 试样的物质的量来表示， 按式( 2 ) 计算: X = ( V ， 一 V o ) x 。 x 1 0 0 0 / m 二 式中:V , 试样滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的 体积， m L ; V o 空白滴定所消耗硫代硫酸 钠标准滴定溶
14、液的体积， nI L ; c 硫代硫酸钠溶液浓度，m o l / L ; 。 样品质量， g . 7 . 2 以m m o l / 吨为单位， 报告过氧化值含量， 结果取至一位小数。 8 精密度 ( 2 ) 按下述规定判断试验结果的可靠性( 9 5 %的置信度) 。 8 . ， 重复性:在同一操作者和仪器时，平行测定结果误差不应超过以下数值。 范围重复性 0一 1 5过氧化值1 . 5 8 . 2 再现性:不同操作者在不同试验室和使用不同仪器时，平行测定结果误差不应超过以下数值。 范围再现性 0 一1 5过氧化值3 . 3 注:对过氧化值大于 巧的试验，精密度尚未确定 附加说明: 本标准由抚顺石油化工研究院技术归口。 本标准由抚顺石油化工研究院负责起草。 本标准主要起草人任同文 、夏邦惠。 本标准等效采用美国 试验与材料协会标准A S T M D 1 8 3 2 一 6 5 ( 8 2 ) 石油蜡过氧化值测定法 。 1 1 01