碱性蛋白酶对拉伸细化羊毛纤维性能的改善.pdf

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1、第3 0 卷第2 期 2 0 0 9 年2 月 纺织学报 J o u r n a lo fT e x t i l eR e s e a r c h v 0 1 3 0N o 2 F e b 2 0 0 9 文章编号：0 2 5 3 9 7 2 1 ( 2 0 0 9 ) 0 2 - 0 0 6 5 0 5 碱性蛋白酶对拉伸细化羊毛纤维性能的改善 董立，张健飞，徐磊 ( 天津工业大学纺织学院，天津3 0 0 1 6 0 ) 摘要为去除拉伸细化羊毛表面影响其产品服用性能的鳞片突出部分，改善拉伸细化羊毛纤维表面的光滑程 度，使纤维在形态上更接近羊绒纤维，使用碱性蛋白酶S a v i n a s e

2、对拉伸细化后的毛条进行处理。通过观察纤维表面 形态，测定纤维减量率、摩擦因数、断裂强度和断裂伸长率，证明酶处理吞蚀去除翘起鳞片的可行性。实验结果表 明，蛋白酶用量为1 6 ( O W f ) ，时间为4 0m i n 的处理工艺，对纤维的处理效果最好。 关键词碱性蛋白酶；拉伸细化羊毛；鳞片；表面形态 中图分类号：“ I S1 0 2 3文献标志码：A I m p r o v e m e n to nt h ep r o p e r t i e so fs l e n d e r i z e dw o o lf i b e r s b ya l k a l i n ep r o t e a s

3、et r e a t m e n t D O N GL i ，Z H A N GJ i a n f e i ，X UL e i ( S c h o o lo fT e x t i l e s ，T i a , 萌i nP o l y t e c h n i cU n i v e r s i t y ，死哪枷3 0 0 1 6 0 ，) A b s t r a c t h lo r d e rt oi m p r o v et h es m o o t h n e 8 8o fs l e n d r i z e dw o o lf i b r e st ot h ee x t e n t “ o

4、 fa p p r o a c h i n gt h ec a s h m e r e f i b e r ，t h ea l k a l i n ep r o t e a s e ( S a v i n a s e ) w 船u s e di nt h et r e a t m e n to fs l e n d e r i z e dw o o lt o pt or e m o v et h er a i s e d p a r to fs c a l e sg e n e r a t e df r o mw o o ls l e n d e r i n g f 1 1 l ea m o

5、u n to fp m t e a s eu s e da n dt h et r e a t i n gt i m ew e r ev a r i e di n t h ep r o c e s s B a s e do nt h eo b s e r v a t i o no fw o o lm o r p h o l o g ya n dt h et e s t i n go ft h ew e i g h tl o s s ，f r i c t i o n a lc o e f f i c i e n t a n dt h e t e n s i l ep r o p e r t i

6、e s 。t h ef e a s i b i l i t yo fr e m o v i n gt h e r a i s e d s c a l e sw i t hp r o t e a s eW a gv e r i f i e d 1 1 l er e s u l t s s h o w e dt h a tt h eb e s te f f e c ti so b t a i n e dw i t h1 6 ( 0 W f ) p r o t e a s ew h e nt r e a t i n gf 打4 0m i n K e yw o r d s a l k a l i n

7、ep r o t e a s e ；s l e n d e r i z e dw o o l ；s c a l e ；s u r a c em o r p h o l o g y 羊毛拉伸细化工艺，因其细化效果明显，无环境 污染等优势得到了长足的发展n 。3 ，但拉伸处理后 羊毛纤维的表面鳞片仍然存在，且鳞片末端翘起明 显，使得拉伸细化羊毛仍然具有毡缩性【4 5 】。去除 表面鳞片可显著提高羊毛制品舒适性能，使用蛋白 酶处理更具有环境优势q 。普通羊毛经蛋白酶直 接处理难以获得满意的防毡缩效果，但对于拉伸细 化处理后的羊毛，纤维中的二硫键经历了打开和重 新交联的过程，鳞片受到了一定程度的损坏，

8、蛋白酶 分子容易进入鳞片层产生催化水解作用。拉伸细化 羊毛在拉伸过程中受到拉伸和挤压等特殊处理，纤 维内层结晶度与结晶取向度都大大增加 1 引，减弱了 蛋白酶对纤维内层的水解作用，从而降低纤维的强 力损失。另外，羊毛拉伸过程中使用的大量弱酸性 试剂u ，可使羊毛内部暂时处于弱酸环境，从而保 护羊毛内部不易受到碱性蛋白酶高度水解。为了获 得高支防缩羊毛纤维，促进拉伸细化羊毛“机可洗” 产品的开发和应用，改善拉伸细化羊毛产品的舒适 性，本文采用碱性蛋白酶S a v i n a s e 对拉伸细化羊毛 进行低强力损伤剥鳞片处理，并找出最佳的处理条 件，为其进一步工业化生产提供参考。 1 实验部分 1

9、 1实验材料 1 0t e x 原毛( 内蒙古鹿王集团提供) 为0 。试样； 1 0t e x 拉伸细化羊毛( 天津工业大学研制) ，制成1 1 个2g 左右的试样，分别为1 。1 1 。；蛋白酶采用 收稿日期：2 0 0 8 0 3 2 2修回E t 期：2 0 0 8 0 8 2 7 作者简介：董立( 1 9 8 l 一) ，女，助教，硕士。研究方向为羊毛改性及其产品性能。张健飞，通讯作者，E - r a a i l ：z h a n g j i a n f e i t j p u e d u 吼。 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase fr

10、om www.PDFWatermarkR to remove the watermark 6 6 纺织学报第3 0 卷 N o v o z y m e s 的碱性蛋白酶S a v i n a s e ，其最适p H 值为 8 0 9 0 ，温度为5 0 。 1 2 实验仪器 K Y K Y 2 8 0 0 型扫描电子显微镜，中科院物理研 究所生产；罗德( R o d e r ) 纤维摩擦系数仪，常州第二 纺织机械厂；Y G 0 0 1 A 型电子式单纤维强力仪，南通 宏大测试仪器有限公司生产。 1 3 实验方法 1 3 1 处理工艺条件 工艺流程如图1 所示，在烧杯中完成处理。实 验条件为p

11、H = 9 ，温度5 0 。1 84 试样处理时间 为4 0m i n ，蛋白酶用量分别为0 、0 8 、1 、1 2 、 1 4 、1 6 、1 8 、2 ( O W f ) ，1 。试样为对照样， 在相同p H 值条件下无蛋白酶空白处理浴中处理 4 0m i n 。试样9 1 1 。蛋白酶用量为1 6 ( O W f ) ，处理时间分别为2 0 、6 0 和8 0m i n 。 8 0 灭活1 0 m i n 图1 处理工艺流程图 F i g 1T e c h n o l o g i c a lp r o c e s so fe n z y m et r e a t m e n t 1 3

12、 2 扫描电子显微镜( S E M ) 观察 羊毛样品在真空条件下喷金处理，用扫描电镜 对处理后的羊毛纤维进行观察和分析。 1 3 3 羊毛减量率的测定 处理后羊毛的于重采用烘干称重法H 2 1 进行测 定。羊毛减量率计算公式为 减量率= ( 一箍器) ，0 0 1 3 4 羊毛纤维摩擦效应的测量 采用罗德法测量纤维的表面摩擦性质，测量方 法及计算参见文献 1 3 。 1 3 5 羊毛强伸度的测定 采用Y G 0 0 1 A 型单纤维电子强力仪对试样进行 拉伸测试，每组6 0 根，夹间距为2 0 姗，下夹持器下 降速度为2 0r a m r a i n 。 2 结果与讨论 根据前期的研究发现，

13、在双氧水预处理的条件 下，1 ( O W f ) 的碱性蛋白酶S a v i n a s e 对羊毛织物的 防毡缩处理效果较好n4 | 。考虑到试样特性的差异， 选择S a v i n a s e 用量为0 8 。2 ( O W f ) ，处理时间 选择2 0 。8 0m i n 之间。对不同工艺条件下纤维的 S E M 照片进行直观观察，并对纤维的减量率、摩擦因 数和强伸度数据进行分析，得出强度损失低且鳞片 剥除效果好的最佳处理工艺条件。 2 1 纤维表面形态结构变化 图2 为试样的S E M 照片。可以看出：与0 原毛 相比，对照样1 纤维的鳞片端部有明显外翘现象。 随着酶的用量加大，2

14、。8 试样的鳞片剥蚀程 度随之逐步增大。2 。试样鳞片仍然有外翘现象，鳞 片没有受到蛋白酶明显的作用，这应该是由于蛋白 酶使用的剂量过低的缘故；3 。一6 。试样，纤维表面 鳞片逐渐被钝化直到6 。试样只剩下鳞片根部紧贴 于毛干；7 。试样鳞片大部分剥除，但还可以看到鳞 片的痕迹；8 。试样鳞片则全部脱落，表面光滑，已无 毛纤维的鳞片特征，影响成纱时纤维之间的抱合力。 随着蛋白酶处理时间的加长，9 。、6 。、1 0 、1 1 试样的鳞片剥蚀程度也随之增大。9 。即处理2 0m i n 试样的鳞片已出现钝化现象；6 。即处理4 0m i n 试样 钝化程度加深；1 0 试样鳞片大部分剥除，只可

15、依稀 看到鳞片的痕迹；而1 1 。试样则因处理时间过长，蛋 白酶进入羊毛内部，内部大分子分解溶出，羊毛千 瘪，无法进行后续加工。 由S E M 照片可直观得出，在6 、7 和1 0 试样 工艺条件下可以得到比较理想的剥除鳞片效果。 2 2 纤维的减量率 2 2 1 蛋白酶用量与纤维减量率的关系 在处理时间相同的条件下，1 。试样的纤维减量 率为0 ，说明仅加入碱的条件下对纤维没有剥蚀作 用。2 一8 试样减量率如图3 所示。随着蛋白酶 用量的增加，减量率逐渐增大，这是由于纤维所含蛋 白质的量远大于酶的使用剂量，可以视为底物浓度 恒定，当蛋白酶用量加大时，反应程度加深，纤维的 减量率加大。 2

16、2 2 蛋白酶处理时间与纤维减量率的关系 由图3 可见，纤维的减量率随着处理时间的增 加而增加。处理时间为2 0m i n 时，减量率较小，这与 S E M 照片情况吻合，说明虽然拉伸细化羊毛的鳞片 层有拉伸裂纹，但蛋白酶大分子进入羊毛纤维仍需 要一定的渗透时间；当处理时间达到4 0m i n ，蛋白酶 对纤维已经有比较明显的作用，减量率为4 1 1 ； 当处理时间超过4 0r a i n ，纤维的减量率大幅度增大， 达到8 0m i n 时，纤维的减量率达到1 2 0 4 ，说明拉 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDF

17、WatermarkR to remove the watermark 2 期董立等：碱性蛋白酶对拉伸细化羊毛纤维性能的改善 6 7 图2 不同处理条件下的纤维表面S E M 照片( 15 0 0 ) F i g 2 S E M i m a g e so fs l e n d e r i z e dw o o lf i b e rw i t hd i f f e r e n tt r e a t m e n tc o n d i t i o n ( 15 0 0 ) ! 图图囤国攮l l 虞 0 81 01 21 4I 61 82 0 酶用量膈( o w 0 图3 不同处理条件F 纤维的减量翠

18、F i g 3W e i g h tl o s sr a t ew i t hd i f f e r e n tt r e a t m e n tc o n d i t i o n 伸细化羊毛的弱酸性微环境在处理初期对纤维内部 有一定的保护作用，随着处理时间的加长，一方面纤 维溶胀，蛋白酶深入纤维分子之间，另一方面碱性溶 剂逐渐渗透到纤维内部，使蛋白酶拥有较高的活性， 从而使纤维内部发生水解作用，因此，处理时间是处 理工艺的一个重要参数。 2 3 纤维的摩擦性能 不同处理条件下，纤维摩擦因数与摩擦效应值 如表1 所示。：，卢。R 分别表示静态的顺、逆鳞片摩 擦因数；：，：分别表示动态的顺、逆鳞

19、片摩擦因 数。静、动摩擦效应值艿“的计算公式3 0 为 8 。d = ( 。R d 一卢。I d ) ，( ：，d + 卢。R 1 1 d ) O5 d = k 。d 一卢。d ，L。，d + 卢d ， 其中单个摩擦因数的变化体现了纤维表面顺或者逆 方向的光滑程度，而摩擦效应值的变化则体现了试 样顺逆摩擦因数的趋近程度。试样摩擦效应值与原 样比较，变化越大，说明该试样的逆摩擦因数越趋近 于顺摩擦因数，定向摩擦效应越弱，越有利于纤维 防缩。 从表1 可以看出( 除1 1 。试样外) ：随着蛋白酶 剂量的增加或处理时间的增长，顺、逆鳞片的摩擦因 数均逐渐变小，说明蛋白酶剂量的增加或者处理时 间的增

20、长，对鳞片的剥除效果加大；纤维的摩擦效应 值艿，艿。也随之逐渐下降，说明鳞片逆摩擦因数变 2 9 6 3 O 述*水鞲嘲峰 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 6 8 纺织学报第3 0 卷 表l 不同处理条件下的纤维摩擦因数与摩擦效应 T a b 1F r i c t i o n a lf a c t o r sa n dI H c t i o ne f f e c to f s a m p l e st r e a t e dw i t hd i f

21、 f e r e n tc o n d i t i o n 试样编号 P 5P ：P 卢?占d占。 化大于顺鳞片摩擦因数，顺逆摩擦因数在趋近，这对 防止羊毛毡缩极为有利；同时还可以发现1 1 试样 不符合各项值变小的变化规律，这是由于随着处理 时间的延长，纤维内部分子受到蛋白酶水解溶出，纤 维干瘪，造成纤维的顺、逆摩擦因数均增大。 2 4 纤维的断裂强伸性能 纤维的断裂强度损失率直接反映了纤维在加工 过程中受到的损伤程度，强度损失率越大，纤维受到 的损伤越大。同时由于纤维受损的程度加深，纤维 的断裂伸长率随之减小。图4 示出不同处理条件对 纤维强伸性能的影响。可以看出，随着蛋白酶用量 或处理时

22、间的增加，纤维断裂强度随之下降，2 一 6 及9 。试样，强度损失率增加较为缓和；7 ，8 ， 1 0 和1 1 。试样的强度损失急剧增加，甚至达到了 2 5 。9 3 9 ，2 9 3 0 7 ，3 5 。1 9 2 和4 4 8 7 0 。这主要 是由于在7 ，8 。，1 0 和1 1 。试样处理条件下，蛋白 酶对纤维内部大分子产生了较大的水解作用，使得 纤维强力急剧下降，这对后续的纺纱工艺将带来很 大的困难，甚至不可纺。 由图4 还可看出，处理后纤维的断裂伸长率有 所下降，但是下降幅度较强力损失率要小，这可能是 由于拉伸细化羊毛在湿热条件下易产生收缩，再经 过拉伸时较未经湿热条件的拉伸细

23、化羊毛纤维伸长 率要大，弥补了- - 4 , 部分由于强力损失带来的伸长 率的损失。 3结论 1 ) 直接使用生物蛋白酶对拉伸细化羊毛进行去 除翘起鳞片的思路是可行的，适当的工艺条件可以 减少对羊毛纤维的损伤。 酶用量惕( o w f ) ( a ) 酶用量不同 时间，m j n ( b ) 酶处理时闻不同 图4 不同处理条件对纤维强伸性能的影响 F i g 4 E f f e c to fd i f f e r e n tt r e a t m e n tc o n d i t i o n so n t e n s i l es h n g t I I e l o n g a t i o n

24、l o s sr a t eo fs a m p l e s ( a ) D i f f e r e n tp r o t e a s ed o s a g e s ；( b ) D i f f e r e n tt r e a t m e n tt i m e 2 ) 增加碱性蛋白酶的用量，延长处理时间，可以 使纤维鳞片的剥蚀程度加强，纤维减量率和强力下 降程度增大。由纤维减量率和强伸度变化数据以及 S E M 照片的观察分析表明，S a v i n a s e 的用量取1 6 ( O W f ) ，处理时间为4 0m i n 时，处理效果较好，动静 摩擦效应值分别为2 2 9 和1 5 7

25、 ，减量率为 4 0 2 ，强度损失率为9 5 2 。 参考文献： 1 张淑洁，杨锁廷羊毛拉伸细化技术研究进展 J 上 海纺织科技，2 0 0 3 ，3 1 ( 4 ) ：5 7 Z H A N GS h n j i e ，Y A N GS u o t i n g R e s e a r c h p r o g r e s s o f ，t e c h n i q u eo fw o o ld e n d e r i z e db yd r a w i n g J S h a n g h a i T e x t i l eS c i e n c e & T e c h n o l o g y

26、，2 0 0 3 ，3 1 ( 4 ) ：5 7 2 刘洪玲，于伟东，章悦庭羊毛拉伸细化技术综述 J 东华大学学报：自然科学版，2 0 0 2 ，2 8 ( 3 ) ：1 1 4 1 1 8 L I UH o n g l i n g ，Y UW e i d o n g ，Z H A N GY u e t i n g R e v i e wo f s l e n d e r i z i n gt e c h n i q u ef o rw o o lf i b e r E J J o u r n a lo fD o n g h n a U n i v e r s i t y ：N a t u r

27、 a lS c i e n c eE d i t i o n ，2 0 0 2 ，2 8 ( 3 ) ：11 4 一 1 1 8 9 2 4 9 7 6 0 3 9 0 4啷啪粥哪禽渤抛荟粥猫 乞乙L L L L L L 六L m 5 5 1 5 8 4 4 4 9 3 4蚴i砉螂泓仍抛懈呦蛳瑚 t tZ乞Z六_二爻-二m 6 2 4 2 O 3 3 l l l 3扔纠啦撇挑珈勉拢柳勉执 m 玑m m m 玑玑m m m m l 7 5 l 3 4 2 4 4 6 2；宫矧獬狮珈粥m埘柳新獬 m 仉m 仉仉m m m m 仉m 2 1 5 5 1 2 6 2 2 3 l 獬撕撕抛瑚粥mls m

28、 瑚 叭m 玑仉眦m m m 玑m m 2 l 6 0 4 4 4 2 l 6 1 抛狮抛掰抛m m 撕狮撇抛 玑m m玑玑m玑m玑玑m t ， ， t l 2 3 4 5 6 7 8 9 m 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 2 期 董立等：碱性蛋白酶对拉伸细化羊毛纤维性能的改善 6 9 3 王晓红，杨锁廷，姚金波，等拉伸细化羊毛纤维的性 能研究 J 纺织学报，2 0 0 5 ，2 6 ( 1 ) ：3 9 4 1 W A N GX i a o h

29、 o n g ，Y A N GS u o t i n g ，Y A OJ i n b o ，e ta 1 S t u d y o nt h ep r o p e r t i e so fs l e n d e r i z e dw o o l J J o u r n a lo fT e x t i l e R e s e a r c h ，2 0 0 5 ，2 6 ( 1 ) ：3 9 4 1 4 杨乐芳O P T I M 形态尺寸记忆性与其结构之间的关 系 J 毛纺科技，2 0 0 7 ( 1 1 ) ：4 0 一4 3 Y A N GL e f a n g R e l a t i o n

30、s h i pb e t w e e nt h e e o n f i g u r a t i o n a l d i m e n s i o nm e m o r yo fO P T I Ma n di t ss t r u c t u r e 【J W o o l T e x t i l eJ o u r n a l 。2 0 0 7 ( 1 1 ) ：4 0 4 3 5 姚穆，周锦芳，黄淑珍，等纺织材料学 M 2 版北 京：中国纺织出版社，2 0 0 0 ：1 3 4 Y A OM u ，Z H O UJ i n f a n g ，H U A N GS h u z h e n ，e ta

31、 1 T e x t i l e M a t e r i a l s M 2 n dE d i t i o n B e i j i n g ：C h i n aT e x t i l e A p p a r e lP r e s s ，2 0 0 0 ：1 3 4 6 余甲贤，刘振东中性蛋白酶对羊毛的防毡缩整 理 J 毛纺科技，2 0 0 7 ( 1 0 ) ：1 0 1 3 Y UJ i a x i a n ，L I UZ h e n d o n g S h r i n k - p r o o ff i n i s h i n go fw o o l f a b r i cw i t hn

32、e u t r a lp r o t e i ne n z y m e 【Jj W o o lT e x m e J o u r n a l ，2 0 0 7 ( 1 0 ) ：1 0 1 3 7 张华莹，张瑞萍，蔡再生羊毛的蛋白酶，转谷氨酰胺 酶防缩整理工艺研究 J 印染助剂，2 0 0 8 ，2 5 ( 3 ) ：2 7 3 0 Z H A N GH u a y i n g ，Z H A N GI l l l i p i I l g ，C A IZ a i s b e n g s h l d yo n t h ew o o la n t i f e l t m s f i n i s h

33、i n gw i t hp r o t e a s ea n dt r a l 嘲u t a - m i 朋 J T e x t i l eA u x i l i a r i 髓，2 0 0 8 ，2 5 ( 3 ) ：2 7 3 0 8 侯学锋，姚金波，修建羊毛织物的生态防缩整理 J 染整技术，2 0 0 6 ，2 8 ( 7 ) ：1 2 1 5 H O UX u e f e n g ，Y A OJ i n b o ，X I UJ i a n E e o - f r i e n d l ys h r i n k - p r o o ff i n i s h i n go fw o o lf

34、 a b r i c s J T e x t i l eD y e i n ga n d F i n i s h i n gJ o u r n a l ，2 0 0 6 ，2 8 ( 7 ) ：1 2 一1 5 9 1 0 1 2 1 3 1 4 L E N T I N GH BM 。S C H R O E D E RM ，G U E B I T ZeM 。e ta 1 N e we n z y m e - b a s e d p r o c e s s d i r e c t i o nt o p r e v e n t w o o l s h r i n k i n gw i t h o

35、u t s u b s t a n t i a lt e n s i l es t r e n g t hl o s s J B i o t e e h n o lL e t t 2 0 0 6 。2 8 ：7 1 l 一7 1 6 李选刚细化羊毛产品鉴别方法探讨 J 毛纺科技， 2 0 0 5 ( 1 ) ：1 5 一1 8 L IX u a n g a n g S t u d yo ff i n ew o o lc h e m i c a la n a l y s i s J W 0 0 l T e x t i l eJ o u r n a l ，2 0 0 5 ( 1 ) ：1 5 1

36、8 杨锁廷，刘建中，姚金波，等羊毛拉伸细化加工设备 和工艺的研究 J 纺织学报，2 0 0 3 ，2 4 ( 6 ) ：5 6 9 5 7 1 Y A N GS u o t i n g ，L I UJ i a n z h o n g ，Y A OJ i n b o ，e ta 1 As t u d y o fp n m e s s m ge q u i p m e n ta n dt h ed r a w i n gt e c h n o l o g yi nt h e s l a n d e r i n gw o o lf i b e r s J 】J o u r n a l o fT e

37、x t i l e R e s e a r c h ， 2 0 0 3 。2 4 ( 6 ) ：5 6 9 5 7 1 周文龙，孙铠s Z 蛋白酶对羊毛的减量和防毡缩性能 的影响 J 印染，2 0 0 0 ( 5 ) ：5 8 Z H O UW e I l l o n g ，S U NK a i T h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h e d e w e i g h t i n gp r o p e r t yo fp r o t e a s eS Za n da n t f f e l t i n ge f f e c t o f w o o

38、 l J D y e i n ga n dF i n i s h i n g ，2 0 0 0 ( 5 ) ：5 8 于伟东，钱海频，刘洪玲，等O p t i m 纤维的物理性能研 究 J 东华大学学报：自然科学版，2 0 0 2 ，2 8 ( 1 ) ：7 8 8 2 Y UW e i d o n g ，Q 队NH a i p i n ，U UH o n k i n g ，e ta 1 S t u d yo n t h ep h y s i c a lp m p e r t i e so fO p t i mw o o lf i b r e s J J o u r n a lo f D o

39、n # H aU n i v e r s i t y ：N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n ，2 0 0 2 ，2 8 ( 1 ) ： 7 8 8 2 张茜，张健飞，何嘉易蛋白酶处理提高羊毛机织物防 毡缩性能 J 纺织学报，2 0 0 7 ，2 8 ( 1 2 ) ：7 6 8 0 Z H A N GX i 。Z H A N GJ i a n f e i ，H EJ i a y i S h r i n k p r o o f i n g t r e a t m e n to fw o o lw o v e nf a b r i cu s i n gp r o t e a s e J J o u r n a lo f T e x t i l eR e s e a r c h ，2 0 c r 7 ，2 8 ( 1 2 ) ：7 6 8 0 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark