纺织导报-阻燃剂的研究现状及发展趋势.pdf

《纺织导报-阻燃剂的研究现状及发展趋势.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《纺织导报-阻燃剂的研究现状及发展趋势.pdf（4页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、D y e i n g F i n i s h i n gT e c h n o l o g yI 染整技术 阻燃剂的研究现状及发展趋势 R e s e a r c hS t a t u sa n dO u t l o o ko fF l a m eR e t a r d a n l 1 I 广文介绍了阻燃剂的种类、应用和纺织品阻燃整理 巾技术，包括棉织物、羊毛织物涤纶织物涤棉 混纺织物和丝绸织物的阻燃整理，对适用于不同织物 的阻燃剂和阻燃方法进行了总结，并阐述了丝绸织物 上的一种新型整理方法。 T h i sa r t i c l ed e s c r i b e st h et y p e

2、 so ff l a m er e t a r d a n t sa n di t s a p p l i c a t i o n ，a n ds u m m a r i z e ss o m ef i n i s h i n gm e t h o d so f f l a m er e t a r d a n t s ，i n c l u d i n gt h ef i n i s h i n go fc o t t o nf a b r i c s ， w o o lf a b r i c s 。p o l y e s t e rf a b r i c s ，p o l y e s t e

3、 r c o t t o nb l e n d f a b r i ca n ds i l kf a b r i c s E v a l u a t i o n , o ft h es a f e t yo ff l a m e r e t a r d a n ta d d i t i v e sh a sb e e np u tf o r w a r d 当今，全球火灾形势很严峻，中国近年也火灾频繁，据 英国内政部统计，纺织品引发的火灾数量和死亡率都比其 它原因引起的火灾数量和死亡率要高。美国消费品安全委员 会( C P S C ) 估计，1 9 9 5 2 0 0 2 年间，由床垫和被褥引

4、起的 住宅火灾达1 72 2 5 起。因此，纺织品的阻燃问题已成为当 今世界广为关注的焦点。 1 阻燃剂的研究现状 1 1 概述 阻燃剂是用以改善材料抗燃性、阻止材料被引燃及抑 制火焰传播的助剂，主要用于合成和天然高分子材料。 1 2 阻燃剂的分类 1 2 1 溴系阻燃剂 由于C B r 键的键能低，大部分溴系阻燃剂在2 0 0 3 0 0 下会分解，此温度范围正好也是常用聚合物的分解 作者简介：李青，女，1 9 6 1 年生，教授，博士。 通讯作者：王晓守E m a i l ：c l y w x n b i f t e d u c n 。 作者单位：北京服装学院材料科学与工程学院，北京市服装

5、材料研 发与评价重点实验室。 基金项目：北京市服装材料研发与评价重点实验室开放课题资助 项目( 2 0 0 8 Z K 5 ) 。 文李青方洁王晓宁 温度范围，所以在高聚物分解时，溴系阻燃剂也开始进行分 解，并能捕捉高分子材料降解反应生产的自由基，从而延缓 或终止燃烧的链反应，同时释放出的H B r 本身是一种难燃气 体，可以覆盖在材料表面，起到阻隔表面可燃气体的作用， 也能抑制材料的燃烧。 溴系阻燃剂是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之 一，主要产品有十溴二苯醚、四溴双酚A 、四溴二季戌四醇、 溴代聚苯乙烯、五溴甲苯和六溴环十二烷等。溴系阻燃剂的 主要缺点是降低被阻燃基材的抗紫外线稳定性，燃烧

6、时生 成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体。目前，降低阻燃材料 燃烧时生烟量及有毒气体量的呼声日高，首当其冲的是卤系 阻燃剂。其次，溴系阻燃剂一般与氧化锑并用，这样使材料 的生烟量更高。 1 2 2 氯系阻燃剂 氯系阻燃剂与溴系阻燃剂的阻燃机理相同，但前者的 阻燃效率逊于后者，不过C CJ 键的耐热性及耐光性则优 于C B r 键。工业上生产的氯系阻燃剂品种主要是氯化石 蜡、得克隆、海特酸及其酸酐、六氯环戊二烯、四氯邻苯二甲 酸酐等。但某些氯代物的毒性比相应的溴代物更高，且氯系 阻燃剂燃烧时会放出四氯化碳，这更是人们担心的问题。 1 2 3 磷系阻燃剂 有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯，

7、有机 磷盐、氧化膦、含磷多元醇及磷一氮化合物等，应用最广的 是含卤磷( 膦) 酸酯( 包括它们的齐聚物) 。有些有机磷系阻 燃剂也是膨胀型阻燃剂的主要活性组厶。 含磷无机阻燃剂最主要的产品有红磷阻燃剂、微胶囊 红磷阻燃剂、磷酸铵盐、聚磷酸铵等。含磷无机阻燃剂因其 热稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性气体、效果持久、毒性低 等优点而获得广泛的应用。 1 2 4 磷一氮系阻燃剂 磷一氮系阻燃剂又称膨胀型阻燃剂，在火灾的高热作 用下，膨胀型涂层的体积可增大几百倍，形成一个多孔层， 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 9N o 11 4 7 万方数据 P

8、DF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 染整技术JD y e i n g & F i n i s h i n gT e c h n o l o g y 而孔中则充满不燃气体，故可作为隔热和隔氧的屏障。遇火 时，在膨胀层内发生下述反应：酸源分解生成不燃气体。 如酸源为磷酸铵，则分解生成N H ，生成的磷酸催化炭源 脱水，促进去水和成炭；与此同时，高聚物熔融，而发泡 剂分解生成的气体则将熔融树脂吹胀成泡沫层。 1 2 5 氢氧化铝 A I ( O H ) 3 ( 简称A

9、T H ) 在20 0 0 30 0 0 之间分 解，吸热量为19 6 7 2J 儋，是集阻燃、抑烟、填充三大功能 于一身的阻燃剂，它具有无毒、无腐蚀、稳定性好、不挥发、 高温下不产生有毒气体的优点，且价格低廉，来源广泛。作 为阻燃剂，它也有填充量大，力学性能下降、加工性变差的 缺点。A I ( O H ) 3 在l7 0 0 19 0 0 时即开始分解，是在 聚合物从凝聚变为液相的过程中，故对抑制聚合物材料早 期温度的上升起作用。添加量越多，其阻燃抑烟效果就越 好，即高添加量才能获适中的阻燃性，但会降低塑料制品的 强度。 1 2 6 氢氧化镁 氢氧化镁在3 4 0 4 9 0 之间分解，吸热

10、量为 7 8 3 6J g 氢氧化镁的起始分解温度比水合氧化铝高得多，热 稳定性好，具有良好的阻燃及消烟效果，特别适宜于加工温 度较高的聚烯烃塑料。 1 2 7 硼酸锌 硼酸锌在3 0 0 开始释放出结晶水，在卤素化合物存 在下，生成卤化硼、卤化锌，抑制和捕获游离的羟基，阻止 燃烧连锁反应，同时形成固相覆盖层。隔绝表面空气，阻止 火焰继续燃烧并能发挥抑烟作用。硼酸锌- j u 单独使用，也可 与有机卤化物，三氧化二锑协同使用，则阻燃效果更好。 1 2 8 锑系阻燃剂 锑系阻燃剂是最重要的无机阻燃剂之一，可大大提高 卤系阻燃剂的效能。不含卤的锑化合物本身几乎没有阻燃 作用，但当它们与含卤有机化合

11、物一同使用时，便构成了非 常有效的锑卤阻燃协效体系。锑系阻燃剂的主要品种是三 氧化二锑、胶体五氧化二锑及锑酸钠。 1 2 9 钼系阻燃剂 以钼化合物作为P V C ( 软质及硬质) 的抑烟剂均有效， 当含量在5 以下即可使烟生成量减少5 0 以上。同时， 钼化合物也可用作聚苯乙烯、聚烯烃及含卤聚酯的抑烟剂。 目前，钼化合物在工业上的应用还很有限，但正迅速增长。 据报道，三氧化钼与氧化铜、氧化铁或氧化锡的混合物，抑 烟作用比单一的三氧化铝更为明显。 2 纺织品阻燃整理技术 2 1 阻燃整理方法 ( 1 ) 浸轧焙烘法：阻燃整理方法中应用最多的一种，工 艺流程为：浸轧一预烘一焙烘一后处理。浸轧液一

12、般是 有阻燃剂配成水溶液或乳液进行整理。 ( 2 ) 浸渍烘燥法：工艺流程为：浸渍一干燥一后处 理。将织物放在阻燃液中浸渍一定时间，再干燥，有时阻燃 整理可与染色工艺同时进行。 ( 3 ) 有机溶剂法：使用非水溶性的阻燃剂，用有机溶 剂将阻燃剂溶解，然后进行阻燃整理。但要注意溶剂的毒 性和燃烧性。 ( 4 ) 涂布法：将阻燃剂混入树脂内，靠树脂的黏合作 用使阻燃剂固着在织物上。 ( 5 ) 喷雾法：凡不能用普通设备加工的厚幕布、大型 地毯等商品，都可在最后一道工序做手工喷雾法的阻燃 整理。 2 2 阻燃整理应用 2 2 1 棉织物的阻燃整理 ( 1 ) 非耐久性阻燃整( 处) 理：非耐久性阻燃

13、整( 处) 理采用浸轧( 浸渍) 一烘干工艺，阻燃剂有效成分用量为 5 1 0 。这种处理方式得到的阻燃织物，一般都不耐 水洗。 ( 2 ) 耐久性阻燃整理：耐久性阻燃整理方法主要有两 种：即汽巴( C P ) 法；H ： P r o b a n 法。C P 法由原瑞士汽巴一嘉基 公司创造，将织物按下述流程处理：染色后织物一浸轧阻 燃液一烘干一焙烘。这种方法阻燃效果很好，缺点是织 物强力损失较大，其中耐磨强力下降3 0 4 0 ，撕破强 力下降2 0 2 6 。 P r o b a n 法由英国奥布赖一威尔逊有限公司创造，阻燃 剂的主要成分是四羟甲基氯化磷与酰胺的低分子预缩体。 该法的工艺为：

14、织物一浸轧阻燃液一烘干一焙烘一氨 固。但四羟甲基氯化磷的合成存在燃烧和爆炸的危险，同时 此法需要氨熏专用设备，且环境污染严重。 2 2 2 羊毛织物的阻燃整理 羊毛极限氧指数约为2 5 左右，闪点为5 7 0 6 0 0 ，最高燃烧温度为6 8 0 ，且羊毛具有较高的回潮率 和含氨量，为天然难燃纤维。最早的羊毛阻燃整理是采用 硼砂，硼酸溶液浸渍法，这种方法不耐水洗。2 0 世纪6 0 年代 后采用T H P C 处理，耐冼性较好，但工序繁复，手感粗糙。现 在常用是采用钛、锆和羟基酸的络合物对羊毛织物整理，阻 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0

15、 9N o 1 1 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 燃效果很好，且不影响羊毛的手感。目前，纯毛阻燃织物主 要应用于飞机舱内、高级宾馆等地毯、窗帘、贴墙材料等。 2 2 3 涤纶织物的阻燃整理 三( 2 ，3 二溴丙基) 磷酸酯( T D B P P ) 作阻燃整理，产品 有良好的阻燃效果和耐久性。1 9 7 7 生1 E ，美国癌症发现该化合 物有致癌性而禁止使用。目前，可供涤纶阻燃整理的阻燃剂 品种主要有：六溴环十二烷( H B C D ) ，环

16、酯族磷酸酯齐聚混 合物、三溴苯酚衍生物、三( 二氯丙基) 磷酸酯、三( 己基) 磷酸酯、三( B 2 氯乙基) 磷酸酯、四溴双酚A 的氯乙烯加成 物的衍生物及十溴二苯醚( D B D P O ) 。 2 2 4 涤棉混纺织物的阻燃整理 涤棉混纺织物的用量很大，较多用于防护服和室内装 饰，需要较高的阻燃性能。涤纶和棉是两种纤维，燃烧性能 不同，棉纤维燃烧后炭化，而涤纶燃烧时熔融滴落，由于棉 纤维成为支持体，能使熔融纤维集聚，并阻止它滴落，使溶 融纤维燃烧更加剧烈，即“支架效应”。 目前主要是采用浸轧焙烘的后整理方法使涤棉织物获 得阻燃性能。 2 2 5 丝绸织物的阻燃整理 当今社会，越来越多的丝

17、绸织物用于建筑物的内部装 饰，所以，丝绸织物的阻燃整理也越来越重要。但是，丝绸 上的阻燃整理效果不佳。在最新的报道中，将一个有羟基的 有机磷低聚物( H F P O ) 和1 ，2 ，3 ，4 一丁烷四羧酸( B T C A ) 复配，应用于丝绸的无甲醛阻燃整理，丝绸的阻燃效果好。 B T C A 与丝绸上的羟基以单酯键连接，B T C A 可以直接连 接丝绸矛I H F P O 或者在两个丝绸蛋白质分子之间连接起 B T C A H F P O B T C A 键。丝绸用H F P O 矛I B T C A 整理 后，研究其可燃性和物理性质，表现出高效的阻燃性，但在 拉伸强度方面有适度的减少

18、：增 f l H F P O 浓度2 0 3 0 ， 没有显著的改善丝绸的阻燃性能。热分析数据表明，H F P O 降低了丝绸最初的热分解温度和促进焦炭的形成。 3 阻燃剂的发展趋势及展望 3 1 无卤化趋势 卤素阻燃剂燃烧时生成大量的烟和有毒且具腐蚀性的 气体，可导致单纯由火所不能引起的电路系统开关和其他 金属物件的腐蚀及对环境的污染，对人体呼吸道和其他器 官的危害甚至因窒息而威胁生命安全。无机阻燃剂氢氧化 铝、氢氧化镁等来源丰富、价格低廉，但其阻燃效果较差， 添加量大，对制品的性能影响较大，因而国内外努力向超细 D y e i n g F i n i s h i n gT e c h n

19、o l o g yI 染整技术 化，微胶囊化、表面处理、协同增效复合化方面进行技术开 发。红磷阻燃效率高、用量少、适用面较广微胶囊化红磷 能克服红磷吸潮、易氧化、易爆炸等缺点。 膨胀型阻燃剂由于具有在燃烧过程中发烟量少、无有 毒气体产生，是实现无卤化很有希望的途径之一。 3 2 阻燃剂的复配增效 阻燃剂的复配增效包含两方面的含义：一是不同阻燃 剂之间的复配增效，二是阻燃剂与不同的基体、不同的塑料 助剂之间的复配增效。有时候使用单一的阻燃剂往往需要 加入量很大时才能取到阻燃作用。而将两种或多种阻燃剂 进行复配时，阻燃效果大大增加，同时，可减少阻燃剂的用 量。进行阻燃剂的复配增效，就是要充分考虑高

20、聚物的热力 学性能后选择最适宜的阻燃剂品种，最大限度地发挥阻燃 剂的协效性，同时考虑与各种助剂如增塑剂、热稳定剂、分 散剂、偶联剂、增韧剂之间的相互作用，达到减少用量、提 高阻燃效果的目的。 3 3 抑烟化减少有害气体趋势 火灾中发生的死亡事故8 0 是由于燃烧所释放的烟 和有毒气体的窒息造成的。目前采用的抑烟剂主要以金 属氧化物、过渡金属氧化物为主，主要有硼酸锌、钼化合 物( 三氧化钼、钼酸铵) 及其复配物、镁一锌复合物，二茂 铁、氧化锡、氧化铜等。此外，某些无机填料A l ( O H ) ，、 M g ( O H ) ：等同时具有阻燃抑烟的功效，膨胀型阻燃剂的多 孔炭层也具有阻燃抑烟的双重

21、作用。 无卤、高效、低烟、低毒新型阻燃剂是当今阻燃剂的发 展方向。 3 4 生态阻燃剂 随着阻燃剂品种日益增多，人们对阻燃剂性质的认识 也越来越深入。1 9 8 6 年瑞典和德国在研究多溴二苯醚特别 是D B D P O 以及由其阻燃的塑料时发现，在燃烧及高温( 5 1 0 6 3 0 ) 热分解时，产生剧毒、致癌的多溴代二苯并二嚼 英( P B D D ) 和多溴代二苯呋喃( P B D F ) 。 1 9 8 5 年间德国科学家B u s e r ，测定了多溴代二苯醚在 5 1 0 6 3 0 下热解，可形成多溴代二嘿英和多溴代二苯 呋喃，并指出这一热解温度范围正好是在实际火灾条件F o

22、所以德国和荷兰等国家立即颁布了禁用和缩减其用量的法 律。1 9 9 0 年欧盟提出了禁用修正案：除了D B D P O 夕I “ ，还包 括五溴二苯醚和八溴二苯醚，其它的含溴阻燃剂不在禁令 之列。 在以上禁用阻燃剂中，T E P A 、T R I S 和P B B 在2 0 0 2 年 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 9N o 1 1 4 9 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 染整技术lD y

23、e i n g F i n i s h i n gT e c h n o l o g y 版的O e k o T e xS t a n d a r d1 0 0 中已被禁用l2 0 0 5 年的修订版 中，又增J g l q P B D P E 和O B D P E 两种多溴二苯醚。 研究表明，六溴环十二烷( H B C D ) 能导致大鼠甲状腺 增生、血清甲状腺激素浓度下降、卵子发育抑制、脂肪变 性；肝脏重量增加、肝组织病理学改变显著。 尽管目前国际上对溴系阻燃剂尤其是多溴二苯醚的安 全性存在争议，但实际上，由于现在还未能找到性能价格 比与溴系阻燃剂相媲美的阻燃剂品种，因此溴系阻燃剂将 继续

24、使用下去，而且还会有较大程度的发展，据预测在今后 1 0 2 0 年内，溴系阻燃剂还不会退出阻燃舞台。 3 5 纳米复合纤维 随着高附加值纺织品的应用，很多科学家通过在高分 子纤维中加入有机的或者无机颗粒，改进其的性质，其中包 括纳米复合纤维。有报道，在聚丙烯细丝中加入纳米S i O ：， 并将其应用于生产地毯桩纱，可以增加其的阻燃性。通过在 细丝中加入0 3 、1 、3 纳米S i 0 2 ，研究纳米颗粒对细丝 的阻燃和结构的影响。在纺丝前，先将聚丙烯和纳米颗粒熔 融混合。分别利用x 射线、电阻扫描显微镜对纳米复合纤维 的结构进行了测试。利用示氧值对纤维的阻燃性能进行了 评估，纳米复合后的纤

25、维的阻燃性能提高了o 4 结论 本文总结了阻燃剂的分类和不同织物上阻燃剂的整理 工艺，提出无卤、高效、低烟、低毒、生态新型阻燃剂是当今 阻燃剂的发展方向。另外，纳米复合阻燃纤维在纺织品生产 中也将占有相当重要的地位。衄 参考文献 【1 】政育湘，李建军阻燃剂性能、制造厦应f f l M 北京：化学工业 出版社2 0 0 6 ：4 【2 】姜玉起溴系阻燃荆的现状及其发展趋势【J 】化工技术经济，2 0 0 6 ， 2 4 ( 9 ) ：1 4 一培 【3 】3S o r a t h i aU M a t e r i a l sf i r ea n dt h r e a t J F i r eT

26、e c h n o l o g y ，1 9 9 7 ，3 3 ( 3 ) ：2 6 0 2 7 2 4 1K i mSJ 。P a r kY s S y n e r g i s t sf o rF l a m eR e t a r d a n tP h o s p h a t e e s t e r l J A n n uT e c h C o n f - S o cH a s tE n g ，1 9 9 5 ( 3 ) ：3 5 4 9 3 5 5 4 【5 1 5 马承银，杨翠纯磷系阻燃剂的发展动向【J 】现代塑料加工应用， 2 0 0 1 ，1 3 ( 2 ) ：3 8 4 1 【6

27、】C o l l i sCF ，H i r s c h l e rM M ，T a oQM S t u d i e so ft h eE f f e c t so f P h o s p h o r u s - n i t r o g e n - b r o m i d eS y s t e m so nt h eC o m b u s t i o no fS o m e T h e r m o p l a s t i cP o l y m e r s J E u r o p e a nP o l y m e rJ o u r n a l ，1 9 9 1 ，2 7 ( 3 ) ：2 8 1

28、2 8 9 【7 】欧育湘，陈守无机阻燃剂的最新进展f J 】现代化工，1 9 9 6 ，1 6 ( 1 ) ： 1 5 1 7 【8 】刘丽君，郭奋，陈建峰纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在聚丙烯 中的应用【J 】中国塑料，2 0 0 4 ，1 8 ( 2 ) ：7 4 7 7 【9 许端平，郭宝义，张华阻燃用氢氧化镁微胶囊技术与应用【J 矿业 快报，2 0 0 4 ( 4 ) ：2 9 3 1 【l O 】周卫平，吕乘玲硼阻燃剂的阻燃机理和应用开发【J 】无机化学工 业，1 9 8 8 ( 3 ) ：1 4 0 1 4 2 【1 1 】肖鹏，滕人瑞，杨庚成无卤阻燃原理及无卤阻燃技术的发展方向

29、 【J 】阻燃材料与技术，1 9 9 7 ( 1 ) ：1 3 【1 2 l 张济邦，袁德馨织物阻燃整J 里I M 北京：纺织工业出版社，1 9 8 7 【1 3 】棉混纺织物阻燃整理的发展l J l 黄立，译印染译丛，1 9 9 0 ，4 ( 2 ) ： 5 0 一5 1 1 1 4 1B r a u m a nSK ，F i s h m a nN P h o s p h o r u sF l a m eR e t a r d a n c ei n P o l y m e r s l J F i r eR e t a r d C h e m ，1 9 7 7 ( 4 ) ：9 3 一1 1

30、5 1 5 】P i e r r eG e o r l e t t e 阻燃剂选择的原则 J 】阻燃材料与技术，1 9 9 6 ( 2 ) ：6 9 【1 6 】G u a nJP ，Y a n gCQ ，C h e nGQ F o r m a l d e h y d e f r e eF l a m e R e t a r d a n tF i n i s h i n go fS i l kU s i n gaH y d r o x y l f u n c t i o n a l 0 r g a n o p h o s p h o r u sO o l i g o m e r J P o l

31、 y m e rD e g r a d a t i o na n d S t a b i l i t y ，2 0 0 9 ，9 4 ( 3 ) ：4 5 0 4 5 5 【1 7 】汪存东，王久芬新型无卤阻燃剂的研究进展【J 】应用化工，2 0 0 3 ， 3 2 ( 4 ) ：1 6 1 9 【1 8 J 阳范文，赵耀明阻燃剂研究新进展 J 】合成材料老化与应用，2 0 0 0 ( 3 ) ：1 8 2 1 1 9 1 高兆林。二嗯英”事件及其引剐J 】山东化工，1 9 9 9 ( 4 ) ：5 9 【2 0 1 陈荣圻纺织品阻燃剂的安全，生态评估及最新发展( 一) 【J 】印 染，2 0

32、 0 7 ( 1 4 ) ：2 3 【2 1 】薛秋红，牛增元，等G C M S 法测定电子电气塑料件中的限用含溴阻 燃剂【J 】工程塑料应用，2 0 0 6 ( 3 4 ) ：5 0 5 5 2 2 幕俊泽，李宣，张斌，等气相色谱法测定纺织品中的三种有机磷阻 燃剂色谱色谱，2 0 0 7 ，5 ( 2 5 ) ：3 8 9 3 9 1 【2 3 1C h e n g e l i sCP A2 8 - d a yR e p e a t e dD o s eO r a lT o x i c i t yS t u d yo f H B C D Si nR a t ef R l A s h l a

33、n d ，o H ，U S A ：W i lR e s e a r c h L a b o r a t a r i e s ，1 9 9 7 【2 4 】C h e n g e l i sCP A9 0 一d a yO r a ( g a v a g e ) T o x i c i t yS t u d yo fH B C D S i nR a t e 【R 】A s h l a n d ，O H ，U S A ：W i lR e s e a r c hL a b o r a t a r i e s ， 2 0 0 1 【2 5 】v a n - d e r - V e nLT ，v a n

34、- d e K u i lT ，L e o n a r d sPE E n d o c r i n e E f f e c t so fH e x a b r o m o c y c l o d o d e c a n e ( H B C D ) i naO n e g e n e r a t i o n R e p r o d u c t i o nS t u d yi nW i s t a rr a t s J T o x i c o l o g yL e t t e r s ，2 0 0 9 ， 1 8 5 ( 1 ) ：5 1 6 2 1 2 6 】E r d e mN ，C i r

35、e l iA ，E r d o g a nUH F l a m eR e t a r d a n c yB e h a v i o r s a n dS t r u c t u r a lP r o p e r t i e so fP o l y p r o p y l e n e N a n o - S i 0 2C o m p o s i t e T e x t i l eF i l a m e n t s J J o u r n a lo fA p p l i e dP o l y m e rS c i e n c e ，2 0 0 9 ， 儿l ( 4 ) ：2 0 8 5 2 0 9 1 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 9N o 1 1 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark