《GB-7484-1987.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《GB-7484-1987.pdf（6页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、中华人民共和国国家标准 水质氟化物的测定 离子选择电极法 UDC 6 1 4 . 7 7 7 : 5 4 8 . 2 5 5 4 8 . 1 8 GB 7 484一 .7 Wa t e r q u a l i t y -D e t e r mi n a t i o n o f f l u o r i d e - I o n s e l e c t i v e e l e c t r o d e me t h o d 1 适用范围 本标准适用于测定地面水、地 F 水和工业废水中的氟化物。 水样有颜色，浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和样品的离解，须使试份与标准溶液的温度 相同，并注意调节仪器的
2、温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每日 要测定电 极的实际斜率。 1 . 1 检测限 检测限的定义是在规定条件下的N e r n s t 的限值， 本 方 法的最低检侧限 为 含 氟化物 ( 以F 一 计) 0 . 0 5 m g / L，M IJ 定上限可达1 9 0 0 m g / L。 1 . 2 灵敏度 ( 即电极的斜率) 根据N e r n s t 方程式， 温度在2 0 一 2 5 之间时，氟离子浓度每改变1 。 倍，电极电位变化5 8 11 rnVo 1 . 8 干 扰 本 方 法测定的是游离的氟离子 浓度， 某 些高 价阳离子 ( 例如三价铁、 铝、和四价硅)及氢离子能与 氟离
3、f 络合而有干 扰，所产生的干 扰程度取决于络合离子的种类和浓度、 氟化物的浓度及溶液的p H值 等 。 在 碱 性 溶 液 中 氢 氧 根 离 子 的 浓 度 大 于 氟 离 子 浓 度 的 ; 知 d t 响 测 定 。 其 他 一 般 常 见 的 阴 、 阳 离 子均 不 扰测定。测定溶液的p H为5 一8 。 氟电极对氟硼 酸盐离子 ( B F)B F 0 不响应，如果水 样含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。 通常，加人总离子 强度调节剂以保持溶液中 总离子强度，并络合干 扰离子， 保持溶液适当的p H 值， 就可以直接进行测定。 2 原理 当氟电极与含氟 的试液接触时，电池的
4、电动势E 随溶液中氟离子活度变化而改变 ( 遵守N e r n s t 方 程)。当溶液的总离子强度为定值且足够时服从关系式 1 ): E = E 2 . 3 0 3 R ，T toF g F - E与 1 0 9 C F 一 成直 接关系， 工作电池可表示如下: 2 . 3 0 3 R TF该 直 线 的 斜 率 ， 亦 为 电 极 的 斜 率 。 A g I A g C I , C I 一 ( 0 . 3 m o l / L ) ， F - ( 0 . 0 0 1 m o l / L) I L a F , I I 试 液I 外 参 比 电 极 。 8 试剂 本标准所有试剂除另有说明外，均为
5、分析纯试剂，所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 。 待测报离子 浓度c . - 1 0 - m o l / L 时，活度系数为 1 ，可以用c一代替其活度a- . 国家环境保护局1 9 8 7 0 3 - 1 4 批准1 9 8 7 一 08一0 1 实施 GB 7 4 84 一 .7 3 . 1 盐酸 ( H C 1 ): 2 mo l / L。 3 . 2 硫酸 ( H 2 S O 4 ):P 二 1 . 8 4 g / ml 。 3 . 3 总离f - 强度调节缓冲溶液 ( T I S A B ) 3 . 3 . 1 0 . 2 mo l / L柠檬酸钠一 I mo l / L硝酸钠 I T
6、 I S A B I ):称取5 8 . 8 g 二水柠檬酸钠和8 5 g 硝 酸钠，加水溶解，用盐酸调节p H至5一6 ，转人1 0 0 0 m I 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 3 . 3 . 2 总离f 强度调节缓冲溶液 ( T I S A B II ):量取约5 0 0 m l 水于1 L烧杯内，加人5 7 m I 冰乙 酸、5 8 g 氯化 钠和4 . 0 呀 已二 胺四乙酸 ( C D T A , c y c l o h e x l a n e d i n i t r i l o t e t r a a c e t i c a c i d ) ， 或 者1 , 2 环已 撑二 胺四
7、 乙酸 ( 1 ，2 - d i a m i n o c y c l o h e x a n e N , N , N - t e t r a a c e t i c a c i d )， 搅拌 溶解。置 烧杯于 冷水浴中. 慢慢地在不 断搅拌F 加 人6 m o l / L N a O H( 约1 2 5 m I )使p H达 到5 . 。 一 5 . 5 之间，转人1 0 0 0 m I 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 3 . 3 . 3 1 mo l / L六次甲基四胺 1 mo l / L石 肖 酸钾一 0 . 0 3 mo l / L钦铁试剂 ( T I S A B D I):称取 1
8、4 2 8 六次甲基四胺 ( C H 2 ) 6 N 4 )和8 5 g 硝酸钾 ( K N O 3 )、9 . 9 7 g钦铁试剂 ( C 6 H 4 N a 2 O , S 2 H 2 O )，加水溶解，调节p H至5 一6 ，转移到1 0 0 0 m 1 容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀。 3 . 4 氟化物标准贮备液:称取0 . 2 2 1 0 g 基准氟化钠 ( Na F ) ( 预先于1 0 5 一l l o 0c f 燥2 h , 或者于 5 0 0 一 6 5 0 0C干 澡约4 0 mi n ,F 燥器内 冷却， 转人1 0 0 0 m 1 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在
9、聚乙 烯瓶中， 此溶 液每 毫升含氟l o o u g o 3 . 5 氟化 物标准 溶液:用无分度吸管吸取氟化 钠标准贮备液 ( 3 . 4 ) 1 0 . 0 0 ml ，注人l o o m.容量 瓶中 ，稀 释至标 线， 摇匀。 此溶液每 毫升 含氟 ( F 一 )1 0 . 0 u g o 3 . 6 乙酸钠 ( C H , C O ONa ):称取1 5 g 乙酸钠溶于水，并稀释至1 0 0 m1 。 3 . 7 高氯酸 ( H C I 0 4 ):7 0 一 7 2 % . 4 仪器和 装I 通常的实验室设备及: 4 . 1 氟离子 选择电极。 4 . 2 饱和甘汞电极或氯化银电极
10、。 4 . 3 离子活度计、毫伏计或p H计:精确到0 . 1 mV , 4 . 4 磁力搅拌器:具备覆盖聚乙烯或者聚四氟乙烯等的搅拌棒。 氟化物水蒸气蒸馏装置 1 一接收瓶 ( 2 0 0 m】 容量瓶)。2 一蛇形冷凝管; 直口三角烧瓶, 4 一水蒸气发生瓶, 5 一可调电沪， 7一安全管， 8 一三通管 ( 排气用) 3 - 2 5 0 m 1 6 一温度计， G B 7484一 .7 4 . 5 聚乙烯杯:1 0 0 m1 ;1 5 0 m1 。 4. 氟化物的水蒸气蒸馏装置:见 上 图。 肠 采样与样品 5 . 1 试样:实验室样品应该用聚乙烯瓶采集和贮存。如果水样中氟化物含量不高，
11、p H在7 以上， 也可以用硬质玻璃瓶存放。采样时应先用水样冲洗取样瓶3一4 次。 5 . 2 试份:试 样如果成份不太复杂，可直接取出试份。如果含有氟硼酸盐或者污染严重， 则应先进 行蒸馏。 在沸点较高 的酸溶液中，氟化物可形成易 挥发的氢氟酸和氟硅酸与于 扰组分按以下步 骤分离: 准确取适量 ( 例如2 5 . 0 0 m I)水 样，置于蒸馏瓶中，并在不断摇动下缓慢加人1 5 m 1高氯酸 ( 3 . 7 )，按图连接好装置，加热，待蒸馏瓶内溶液温度约1 3 0 时，开始 通人 蒸汽，并维持温度 在 1 4 0 士5 0C ， 控制 蒸馏 速度 约5 一6 m1 / m i n ， 待接
12、 收瓶 馏出 液体积约1 5 0 m I时，停止 蒸馏，并用水 稀释至2 0 0 m l，供测定用。 . 步弃 二1仪器的准备，按测定仪器及电 极的使用说明书进行。 6 . 2 在测定前应使试份达到室温，并使试份和标准溶液的温度相同 ( 温差不得超过11 )。 6 . 习 测定 用无分度吸管，吸取适量试份，置于5 0 M 1 容量瓶中，用乙酸钠 ( 3 . 6 )或盐酸 ( 3 . 1 )调节至近 中性，加人l o m I 总离子强度调节缓冲溶液 ( 3 . 3 . 2 )，用水稀释至标线，摇匀，将其注人l o o m I聚 乙烯杯中，放人一只塑料搅拌棒，插人电极， 连续搅拌溶液.待电位稳定后
13、，在继续搅拌时读取电位 值E. 。在每一 次测量之前，都要用水充分冲洗电极，并用毖纸吸干 。根据测得的毫伏数， 由校准曲线 仁 查找氟化物的含量。 6 . 4 空白试验 用水 代替试份，按6 . 3 的条件和步 骤进行 空白 试验。 6 . 5 校准 O . S . 1校准曲线法 用无分度吸管分别吸取1 . 0 0 , 3 . 0 0 , 5 . 0 0 , 1 0 . 0 , 2 0 . 0 m 1氛化物标准溶液 ( 3 . 5 ) , 置于5 0 m 1 容量瓶中，加人l o m 1总离子 强度调节缓冲溶液 ( 3 . 3 . 2 )，用水稀释至标线， 摇匀， 分别注人l o o m l
14、聚乙烯杯中， 待电位稳定后 各放人一只塑料脆拌棒，以浓度由低到高为顺序，分别依次插人电极，连续搅拌溶液， ，在继续搅拌时读取电位值E 在半对数坐标纸上绘制E ( mV) 一 1 O g C F - 标示在横坐标的起点线上。 二5 . 2 一次标准加人法 ， 在每一次测量之前，都要用水冲洗电极， 并用A纸吸干 。 ( m g / L)校准曲线，浓度标示在对数分格上，最低浓度 当样品组成复杂或成份不明时， 先按6 . 3 测定出试份的电位值Ei 宜采用一次标准加人法，以便减小基体的影响。 准溶液 ( 3 . 4 或3 . ，然后向试 份中加人一定量 ( 与试份中氟含量相近)的氟化物标 5 )，在不
15、断搅拌下读取平衡电位值E z 结果的计算如式 ( 2 ): 。E : 与E : 的毫伏值以相差3 0 -4 0 m V为宜。 c : ( 下 V ,c .了 丁 /V . + V , 一- 一一 1 0 二 一 : ， : 一 ( 一 r ; 一 . 、 、 厂x + F，1 “ 。 (2) GB 7 4 8 4 一8 7 如以Q ( A E )表示 ( v ,不下 厂， “ 一 V .V . + V . ) 则得式 ( 3 ): c , = c , Q ( A E) ( 3 ) 式中:C .待测试份的浓度，m g / L ; 加人标准溶液的浓度，m g / L; V , 加人标准溶液的体积，
16、m1 ; V ,测定时所取试份的体积，m1 ， Ei 测得试份的电位值，mV; E 2 试份加入标准溶液后测得的电位值，mV; S 电极的实测斜率; 4 E E2 一Et 。 当固定V ， 与V : 的比值，可事先将Q ( A E)用计算器算出，并制成表供查用，实际分析时， 按测 得的 E值由表 ( 见附录第8 条) 中查出相应的Q ( A E) . 电极的存放 电极用后 应用水充分冲洗F 净， 并用滤纸吸去水分， 放在空气中， 或者放在稀的氟化物标准溶液中， 如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽， 电极使用前应充分冲洗， 并去掉水分。 7 结果的表示 7 . 1
17、 计算方法:氟含量，以mg / L表示。 根据测定所得的电位值，从校准曲线上，查得相应的以m g / L表示的氟离子含量。 测定结果，可以用氟离子的mg / L表 示，也可以用其他认为方便的方式表示。 如果试份中氟化 物含量低，则应从测定值中 扣除空白 试验值。 7 . 2 精密度和准确度 7 . 2 . 1 含氟1 . o u 创m1 、1 0 倍量的铝 ( m )、2 0 0 倍的铁 ( m )及硅 ( N )的合 成水样，九次平行 测定的相对标准偏差为0 . 3 % ，加标回收率为9 9 . 4 % a 7 . 2 . 2 化工厂、 玻璃厂、磷肥厂等的+几种工业 废水、二十三个实验的分析
18、，回收率均在9 0 0 0一 1 0 8%之间。 GB 7484一 87 附录A ( 参考件) A . 1 总离F 强度调节缓冲溶液的配方可不局限于3 . 3 . 1 , 3 . 3 . 2 , 3 . 3 . 3 ，加人柠檬酸钠或C D T A可 优先络合浓度5 . O m g / L的铝，钦铁试剂可优先 络合1 O mg / L以下的铝，并释放出氟离子。当水样成 分复杂、偏酸 ( p H 2 左右)或者偏碱性 ( p H 1 2 左右)，用T I S A B M ( 3 . 3 . 3 ) ，可不调节试份的 p H值。 A . 2 不得用手指触摸电极的膜表面，为了 保护电极，试份中氟的测定
19、浓度最好不要大于4 0 m g / L。 A. 8 插人电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定的准确度。 A, 4 搅拌速度应适中，稳定，不要形成涡流，测定过程中应连续搅拌。 A . 5 如果电极的膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。清洗可用甲醇、丙酮等有机 试剂，亦可用洗涤剂。例如，可先将电极浸人温热的稀洗涤剂 ( 1 份洗涤剂加9 份水)，保持 3 5 mi n 。必要时，可再放人另一份稀洗涤剂中。然后用水冲洗，再在1+1 的盐酸中浸3 0 s ，最后用 水冲洗干 净，用滤纸吸去水分。 A二 根据氟化物的络合物稳定常数及千扰实验研究的结果，均已表明:A l -的干
20、扰最严重， Z r “, S c “ , T h “ , C e “ + 等 次之，高 浓度 的F e “ , T i “ , C a “ . M g + 也干 扰。加人 适当 的络合 剂可以消 除它们的 干 扰。 A. 7 一次标准加人法所加人标准溶液的浓度 ( C . )，应比试份浓度 ( c , )高1 0 -1 0 0 倍，加人的体 1一100 1一10 积为试份的，以使体系 的T I S A B 浓度变化不大。 A 二 附 表 为 2 5 0C ， 体 积 变 化 1 0 叱 时 ， Q 与 E 的 对 应 值 。 A 二 水蒸汽蒸馏比直 接燕馏安全。当水样中含有机质，应用硫酸代替高
21、氯酸，以 防发生爆炸。 A. 1 0 对化学污泥、制 酸污泥、钢渣等十七种工业废渣的水浸提液的分析，加标回收率均在9 0 % 一 1 1 0%之间。 附加说明: 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准主要起草人王素芳。 本标准由中国环境监测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/