GB-7490-1987.pdf

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1、中华人民共和国国家标准 U DC 7 7 73 8 GB 7 4 9 0 - 8 7 Wa t e r q u a l i t y -De t e r mi n a t i o n o f v o l a t i l e p h e n o l i c c o mp o u n d s -A f t e r d i s t i l l a t i o n b y m e a n s o f 4一 AA P s p e c t r o p h o t o m e t r i c me t h o d 本标准与I S O 6 4 3 9 -1 9 8 4 ( E)标准在技术上主要差异为:试分体积及

2、相应的试剂用量。 1 适用范围 本 标 准适用于 饮用水、 地面 水、 地下水 和工业 废水中 挥发酚 的测 定。 其测 定范围 为 0 . 0 0 2 一 6 m g / L o 浓度低于0 . 5 m g / L 时，采用氯仿萃取法，浓度高于0 . 5 m g / L 时，采用直接分光光度法。 氧化剂、油 类、 硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定。 2 定义 本标准是指能随水蒸汽蒸馏出的，并和4一 氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合 物，结果以苯酚计。 3 方法A 抓仿萃取法 3 . 1 原理 用蒸馏 法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干 扰物质和固定剂分离。由

3、于酚类化合物的挥发速度 是随馏出液体积而变化，因此，馏出 液体积必须与试样体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物，于P H1 0 , 0士 0 . 2 的介质中，在铁氮化钾存在下，与4 一 氨基安替比林 反应生成橙红色的安替比林染料。 用 氯仿可 将此 染料从 水 溶液中 萃取出，并 在 4 6 0 n m 波长 测定 吸光 度，以含 苯酚 m g / L 表 示。 当 试份为 2 5 0 m I ，用l o m l 抓仿萃取，以光 程为 2 0 m m 的比色皿 测 定时， 酚 的 最低 检出 浓度为 0 . 0 0 2 m g / L a含(M. 0 6 m g / L 的吸光度约为0 . 7

4、单位。用光程为l o mm 的比色皿测定时，含N 0 . 1 2 m g / L 的 吸光度约为0 . 7 单位。 3 . 2 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用的水除另有说明外，指蒸馏水或具有同等 纯度的水。 酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水. 均应用无酚水。 3 . 2 . 1 无酚水的制备 3 . 2 . 1 . 1 于每升水中加人。 . 2 g 经2 0 0 活化3 0 mi n 的活性炭粉末，充分 振摇后，放置过夜， 用双层 中速滤纸过滤e 3 . 2 . 1 . 2 加氢氧化 钠使水呈强碱性，并滴加高 锰酸钾溶液至紫红色，移人全玻璃蒸馏器中加

5、热蒸 馏，集取馏出液供用。 注:无3 d 水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品 ( 橡皮塞或乳胶管等)接触。 3 . 2 . 2 硫酸亚铁 ( F e S 0 4 7 H z O)。 国家环境保护局1 9 8 7 一 0 3 一1 4 批准1 9 8 7 一0 8 一0 1 实施 GB 7 4 9 0 - 8 7 3 . 2 . 3 1 0 % ( m1 V )硫酸铜溶液。 称取1 0 0 g 五水硫酸铜 ( C U S 0 4 . 5 H Z 0 )溶于水，稀释至 1 L。 3 . 2 . 4 磷酸 ( H 3 P 0 4 ): P =1 . 7 0 9 / m 1 。 3 . 2 .

6、 5 1+9 磷酸溶液。 3 . 2 . 6 1 0 % ( m/ V )氢氧化钠溶液。 3 . 2 . 7 四氯化碳 ( CC 1 4 )。 3 . 2 . 8 硫酸: v 二 1 . 8 4 9 / m1 。 3 . 2 . 9 硫酸溶液:0 . 5 m o l / L o 3 . 2 . 1 0 乙醚。 3 . 2 . 1 1 酚贮备液:1 . O O g / L。 称取1 . 0 0 9 无色苯酚 ( C 6 H s O H )溶于水 ( 3 . 2 . 1 )，定量移人1 0 0 0 m l 容量瓶中，稀 释至标线。 按附录A中所述进行标定。置冰箱内保存，至少稳定一个月。 3 . 2

7、 . 1 2 酚标准溶液:1 0 . O mg / L a 取适量酚贮备液 ( 3 . 2 . 1 1 )用水 ( 3 . 2 . 1 )稀释至每毫升含0 . 0 1 0 mg 酚。使用时当天配制。 3 . 2 . 1 3 酚标准溶液:1 . O O mg / L o 取适量酚标准溶液 ( 3 . 2 . 1 2 )用水 ( 3 . 2 . 1 )稀释至每毫升含1 . 0 o g g 酚。配制后二小时内使用。 3 . 2 . 1 4 氨水 ( NH3 Hz O): v二 0 . 9 0 9 / m I 。 3 . 2 . 1 5 缓冲溶液 ( P H约1 0 . 7 )。 称取2 0 9 氯化

8、铁 ( N H 4 C l )溶于l o o m 氨水 ( 3 . 2 . 1 4 )中，密 塞，置冰箱中保存。 注:应避免 氨的挥发所引起P H值的改变，注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，并根据使用 情 况适I6k配制。 3 . 2 . 1 6 2 % ( m / V ) 4一 氨基安替比林溶液。 称取2 g 4一 氨基安替比林 ( C u H u N a 0 )溶于水中，稀释至1 0 0 m l ,置冰箱中保存。 可使用一星 期。 注:6 5 1 体试剂易潮解、氧化 ，宜保存在于 燥器中。 3 . 2 . 1 7 8 % ( m / V )铁氰化钾溶液。 称 取8 g 铁氰化钾 ( K

9、 i ( F e ( C N ) 6 ) 溶于水，稀释至1 0 0 ml ，置冰箱内保存，可使用一星 期。 3 . 2 . 1 8 氯仿 ( C H C 1 , )。 3 . 2 . 1 9 甲基橙指示液:0 . 5 g / L o 3 . 2 . 2 0 碘化钾一 淀粉试纸。 称 取1 . 5 g 可 溶 性淀粉 置 烧杯中， 用少 量水调 成糊 状， 加 人 2 0 0 m 1 沸 水， 搅拌混 匀， 放冷。 加 。 . 5 9 碘化 钾 ( K 1 ) 和0 . 5 9 碳酸钠 ( N a t C 0 3 )，用水稀释至2 5 0 m 1 ， 将滤纸条浸渍后， 取出晾干，装棕色 瓶 中密

10、塞保存。 3 . 3 仪器 常用实验仪器及: 3 . 3 . 1 5 0 0 m I 全玻璃蒸馏器a 3 . 3 . 2 5 0 0 m 1( 锥形)分液漏斗。 3 . 3 . 3 分光光 度计:具4 6 0 , 5 1 0 n m 波长，并配有光 程为1 0 m m, 2 0 mm的比色皿。 3 . 4 采样和样品 在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在。如有发现，则应及时加人过量 硫酸亚铁去 除。 样品应贮于硬质玻璃瓶中。 采 集后样品应及时加 磷酸 ( 3 . 2 . 4 )酸化至p H 约4 . 0 ，并加适量硫酸铜 ( 1 g / L ) 以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用，

11、同 时应将样品冷藏 ( 5 一 I O C)，在采集后2 4 h内进行测定。 GB 7 4 9 0 - 8 7 3 . 5 步骤 3 . 5 . 1 试份 最大试份体积为2 5 0 m 1 ，可测定低至0 . 5 u g 酚。 3 . 5 . 2 空白试验 取2 5 0 ml 水 ( 3 . 2 . 1 )，采用与测定完全相同的步骤、 试剂和用量，进行平行操作。 3 . 5 . 3 干 扰的排除 3 . 5 . 3 . 1 氧化剂 ( 如游离 氯) 当样品经酸化后滴于碘化钾一 淀粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂。遇此情况，可加人过量的 硫酸亚铁。 3 . 5 . 3 . 2 硫化物 样品中含少

12、量硫化 物时，在磷酸酸化后，加人适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去，当 含量较高 时，则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内 进行搅拌曝气， 使其生成硫化氢逸出。 3 . 5 . 3 . 3 油类 当样品不含铜离子 ( C u e 十 )时，将样品移入分液漏 斗中，静置分离出浮油后，加粒状 氢氧化钠使 调节至P H 1 2 一 1 2 . 5 ,立 即用 四 氯化碳 ( 3 . 2 . 7 ) 萃取 ( 每升样品 用4 0 m l 四 氯化 碳萃 取两次)，弃 去四 氯化 碳层， 将经萃取后样 品移 人 烧杯中 ，于 水浴上 加温以 除 去残留 的四氯化 碳。 再用 磷酸 ( 3 . 2 . 4)

13、调节至P H 4 。 当 样品含铜离子时，可在分离出浮油后，按3 . 5 . 3 . 4操作步骤进行。 3 . 5 . 3 . 4 甲 醛 、亚 硫酸盐等 有机或无机还原 性物质 可 分 取适 量样品于分 液漏 斗中， 加 硫酸溶液 ( 3 . 2 . 9 ) 使呈 酸性， 分次加人 5 0 , 3 0 , 3 0 m l 乙醚 ( 3 . 2 . 1 0 ) 以萃取酚，合并乙醚层于另一分 液漏斗，分次加人4 , 3 , 3 m l 氢氧化 钠溶液 ( 3 . 2 . 6 )进行反萃 取， 使酚 类 转人 氢氧化 钠 溶液中 。合并 碱溶液萃取液，移 人 烧杯中， 置水 浴上加 温，以 除 去

14、残余乙醚 ， 然后用水 ( 3 . 2 . 1 ) 将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。 同 时应以水 ( 3 . 2 . 1 )作空白 试验。 注:乙醚为低沸点、易 燃和具 麻醉作用的有机溶剂，使用时要小心，周围应无明火.并在通风柜内操 作。室温 较高时，样品和乙醚 宜先置冰水浴中降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快地完成。 3 . 5 . 3 . 5 芳香胺类 芳香 胺类 亦可与4一 氨基安替比林产生呈色反应而干 扰酚 的测定。一般在酸性条件下， 通过预蒸 馏可与之分离，必要时可在P H 0 . 5 的条件下蒸馏，以减小其干 扰。 3 . 5 . 4 测定 3 . 5 . 4 . 1 预蒸

15、馏 取2 5 0 m 1 试样移人燕馏瓶 ( 3 . 3 . 1)中 ，加 数粒 玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液 ( 3 . 2 . 1 9 )，用磷酸溶液 ( 3 . 2 . 5 )调节到P H 4( 溶液呈橙 红色)，加5 ml 硫酸铜溶液 ( 3 . 2 . 3 ) ( 如采样 时已加过硫酸铜，则适量补加)。 注:如加人硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化 铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴 加硫酸铜溶液， 至不再产生沉淀为止。 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约2 2 5 m 1 时，停止加热，放冷，向蒸馏瓶中加人2 5 m1 水( 3 . 2 . 1 )，继续燕馏至馏出 液为

16、2 5 0 ml 为止。 注:燕馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏 结束后，放冷，再加 I 滴甲 基橙指示液。如发现蒸馏 后 残液不呈酸性，则应重新取样，姗加研酸加人盈，进行燕馏。 3 . 5 . 4 . 2 显色 将馏 出 液移 人分 液漏斗( 3 . 3 . 2 )中 ，加 2 . 0 m 1 缓冲 溶液 ( 3 . 2 . 1 5 ) ，混匀， 此时p H 值为1 0 . 0 1 0 . 2 。加1 . 5 0 m1 4 一 氨基安替比林溶液 ( 3 . 2 . 1 6 )，混匀，再加1 . 5 m1 铁佩化 钾溶液 ( 3 . 2 . 1 7 )，充 分混匀后，放置1 0 m

17、i n . GB 7 4 9 0 -8 7 3 . 5 . 4 . 3 萃取 准确加人1 0 . 0 m 1 氯仿 ( 3 . 2 . 1 8 )，密 塞，剧烈 振摇2 mi n ，静置分层。用卜 撇旨 棉花拭于 分 液漏 注 颈管内壁，于颈管内 塞一小团干脱 脂棉花或滤纸，将氯仿层通过干 脱 脂棉花团， 弃去最初滤出的数滴 萃取液后，直接放人光程为2 0 mm的比色皿中。 3 . 5 - 4 . 4 分光光度测定 于 4 6 0 n m 波 长 ，以 氯仿为 参 比， 测 量 氯 仿层 的 吸光 度 。 3 . 5 . 5 校准 3 . 5 . 5 . 1 校准系列的制备 于 组8 个分液漏

18、斗中，分别加人l 0 0 ml 水 ( 3 . 2 . 1 )，依次加人。 、0 . 5 0 , 1 - 0 0 , 3 . 0 0 , 5 . 0 0 , 7 . 0 0 , 1 0 . 0 , 1 5 . 0 m1 酚 标准溶液 ( 3 . 2 . 1 3 )，再分别加水 ( 3 . 2 . 1 )至2 5 0 m1 . 按3 . 5 . 4 . 2 至3 . 5 . 4 . 4 规定进行测定。 3 . 5 . 5 . 2 校准曲 线的绘制 由 校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，绘制吸光度对酚含量 ( u g )的曲线。 3 . 6 结果的表示 3 . 6 . 1 计算方法 试份中

19、酚 的吸光度A ， 用式 ( 1 ) 计算: A , =A 。 一A e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 。 ( 1 ) 式中:A , 试份 ( 3 . 5 . 1 )的吸光度， A D -空白试验 ( 3 . 5 . 2 )的吸光 度。 挥发N含 量c ( m g / jL )按式 ( 2 ) 计算: “ = In . . . . . . .V 2 ， 式中:， 挥发酚质 量，A 9 ，由A ， 值从相应的酚 校准曲线 ( 3 . 5 . 5 . 2)确定.

20、 厂 试份体积，ml 。 3 . 了 精密 度和准确度 由三个实 验室参加的分析方法协作试验结果: 3 . 7 . 1 实验室内 浓度范围 0 . 0 0 8 . 0 . 0 1 2 m g / L 的加标地面水，最大 总变异系数8 . 9 %，回 收率平 均值9 9 . 9 %. 浓度范围 0 . 0 4 5 一 。 . 0 5 2 m g / L 的加标地面水， 最大 总变异系 数3 . 6 %，回收率平均值1 0 1 . 1 % . 3 . 7 . 2 实验室间 分析含 0 . 0 3 0 m g / L 的统一标准样，实验室间总相对标准偏差3 . 7 %，相对误差 0 . 0 %0 4

21、 方法B 直接比色法 4 . 1 原理 用蒸馏 法使 挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离，由于酚类化合 物的挥发速度 是随馏 出 液 体积而 变化， 因 此，馏出 液体积必须 与试份 体积 相等 。 被蒸馏出的酚类化合 物，于P H 1 0 . 0 1 0 . 2 介质中，在铁佩化钾存在下，与4一 氨基安替比林反应 件成橙红色的安替比林染料。 显色后，在3 0 mi n 内，于5 1 0 n m 波长测量吸光度。以含 苯酚 m g / L 表示。 当 试份为5 0 m1 ，以光程长为2 0 mm 的比色皿测定时，酚 的最低检出浓度为 。 . l m 哪L 。含酚 3 . 0 默

22、/ L 的 吸 光 度 约 ” 0 . 单 位 。 用 光 程 ” lo m m 的 比 色 皿 ” 时 ， $ A b 空白 试验 ( 4 . 5 . 2 )的吸光 度。 挥发酚含量 c ( mg / L )按式 ( 4)计算: A b . . . . . . . . . . . 。 二“ 。 . ” 一 (3) 卫 丝0 ， (4 ) 从 v - 挥发酚质量，m g ，由A . 倩从相应的酚校准曲线 ( 4 . 5 . 5 . 2 )确定 试份体积，ml o 4 . 7 精密 度和 准确度 经三个实验室参加的分析方法协作试验结果。 4 . 7 . 1 实验室内 浓度范围 0 . 3 一 0

23、 . 5 m g / L 的加标地面水，最大 总变异系 数5 . 9 % ，回收率平均值1 0 1 . 9 % o 浓度范围3 . 8 - 4 . 1 mg / L 的加标地面水，最大总变异系数1 . 3 ，回收率平均值1 0 1 . 9 %. GB 7 4 9 0 - 8 7 4 . 7 . 2实验室间 分析含2 . 0 mg / L 统一标准样品，实验室间总相对标准偏差2 . 0 %，相对误差一 2 . 0 %0 GB 7 . 9 0 - 8 7 附录A 酚贮备液 ( 3 . 2 . 1 1 )的浓度标定 ( 补充件) 吸取l 0 . O ml 酚贮备液 ( 3 . 2 . 1 1 )于2

24、 5 0 ml 碘量瓶中， 加水稀释至l o o m 1 功 1 1 1 0 . 0 m l 0 . 1 m o l / L K B r 0 3 ) 澳 酸 钾一 澳化 钾 溶 液， 立 即 加 人5 m l 浓 盐 酸， 密 塞， 徐 徐 摇匀 ， 于 暗 处放 置 l o m i n ， 加 人 1 g 碘 化 钾， 密 塞， 摇匀，放置暗 处5 m i n ，用 0 . 0 1 2 5 m o 1 / ( N a BD3. 5 H z 0 ) L 硫代硫 酸钠溶液滴定至淡 黄色， 加人 1 ml 淀粉溶液， 继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。 同时以水代替酚贮备液作空白试验，记录硫代硫酸

25、钠溶液用量。 酚贮备液浓度c , ( mg / ml )由式 ( A l )计算: ( V ， 一V i ) c e x 1 5 . 6 8 c , = 一V一“ “ ” “ “ ” “ ” “ “ ” 式中:V , 空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml , V 2 -滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量 ，m l ; C e -硫代硫酸钠溶液的摩 尔浓度，mo l / L s V 试份体积，ml 。 1 5 . 6 8 苯酚( 1 / 6 c , H s O H )摩尔质量，川m o l e 3 5 6 ( Al ) GB 7 4 8 0一 7 附录B 4 一 氮荃安替比林的提纯 ( 参考件)

26、 4一 氨基安替比林的质量直接影响空白试验的吸光 度值和测定结果的精密 度。必要时，可按下述 步骤进行提纯。 将4一 氨基安替比林置于干 燥的烧杯中，加约1 0 倍量的苯，用玻璃棒充分搅拌， 并 使块状物粉碎。 将溶液连同沉淀在干燥滤纸 上过滤，再用少量 苯洗至滤液为淡黄色为止。将滤纸上的4一 氨基安替比 林摊铺于表面皿上 ，利用通风柜的机械通风，在较短 的时间内使残留 的苯挥发除去后，置于干燥器内 避光保存。 F 愈:苯具毒性。提纯操作应在通风柜内进行。 附加说明: 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 木标准由杭州市环境保护监 测站负责起草。 本标准主要起草人沈叔平。 本标准由中国环境监

27、测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/