GBT 14679-1993.pdf

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1、中华 人民 共 和 国 国家 标 准 空 气 质 量氨 的 测 定 次氯酸钠一 水杨酸分光光度法 A i r q u a l i t y -D e t e r mi n a t i o n o f a mm o n i a - S o d i u m s a l i c y l a t e - s o d i u m h y p o c h l o r i t e s p e c t r o p h o t o me t r i c m e t h o d G s / r 1 4 6 7 9 一 9 3 1 适用范围 1 . 1 本标准规定了氨的次氯酸钠一 水杨酸分光光度测定法 1 . 2 本

2、标准适用于恶臭源厂界及环境空气中氨的测定 1 . 3 测定范围: 在吸收液为1 0 - 1 -9 样体积为1 0 2 0 L时， 测定范围为。 . 0 0 8 -1 1 0 m g / m ， 对于高 浓度样品测定前必须进行稀释。 1 . 4 最低检出限: 本方法检出限为。 . 1 p g / 1 0 m l ， 按( 2 2 L , S 、 计算) ; 当样品吸收液总体积为I O M 工 一 ， 采样 体积为1 0 1 时， 最低检出浓度。 . 0 0 8 M g / M . 1 . 5 = F 扰: 有机胺浓度大于 1 m g / m 时不适用。 2 原理 氨被稀硫酸吸收液吸收后， 生成硫

3、酸钱。 在亚硝基铁氰化钠存在下， 按离子、 水杨酸和次氯酸钠反应 生成蓝色化合物， 根据颜色深浅， 用分光光度计在6 9 7 n m波长处进行测定。 3 试剂 分析中所用试剂全部为符合国家标准的分析纯试剂; 使用的水为无氨水， 其制备方法见3 . 1 条。 3 门无氨水制备 按 I,- 述方法进行。 在1 0 0 0 M I蒸馏水中， 加入浓H , S O , O . 1 ml, ， 并在全玻蒸 馏器中蒸馏， 弃去前5 0 m L 馏出液， 收集 其后馏出部分。收集的无氨水按每升1 0 g比 例加入强酸型阳离子交换树脂， 以利保存。 3 . 2 硫酸吸收液 硫酸溶液 ( 1 / 2 H , S

4、 0 , ) =0 . 0 0 5 m o l / I 。 13 水杨酸一 酒石酸钾溶液 称取1 0 . 0 g 水杨酸 C , H , ( O H ) C O O H J 置于1 5 0 m L烧杯中， 加适量水， 再加入5 m o l / L氢氧化钠 溶液1 5 m l ， 搅拌使之完全溶解。 另称取1 0 . 0 g 酒石酸钾钠( K N a C , H ,O , 4 H O ) , 溶解于水， 加热煮沸 以除去氨， 冷却后， 与上述溶液合并移入2 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释到标线， 摇匀。 此溶液p H =6 . 0 - 。5 ， 贮于棕色瓶中， 至少可以稳定一 个月。 3 .

5、 4 亚硝基铁氰化钠溶液 称取0 . 1 g亚硝基铁氰化钠 N a , C F e ( C N ) , N O ) “ 2 H , O) , 置于 1 0 m L具塞比色管中， 加水至标线， 摇动使之溶解。临用现配。 I5 次诫酸钠溶液 国家环境保护局1 9 9 3 一 0 9 一 1 8 批准1 9 9 4 一 0 3 一 1 5 实施 G s / T 1 4 6 7 9 一9 3 加- 市售商品试剂， 可直接用碘量法测定其有效氯含量， 用酸碱滴定法测定其游离碱量 有效氯的测定: 吸取次氯酸钠 1 . 0 0 ml . , 置于碘量瓶中， 加水 5 0 mL, 碘化钾 2 . 方法如下: 。

6、 9 ， 混匀。 c ( 1 / 2 H , S O) 一6 m o l l 硫酸溶液 5 m L ， 盖好瓶塞， 混匀， 于暗处放置 5 m i n后， 用: ( N a I S , 0 3 ) 。 . 1 m o l / 1 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色， 加淀粉溶液 1 m L ， 继续滴定至蓝色刚消失为终点。按式 ( 1 ) 计算有效氯: 有效氧( C I X) cX V 义 3 5 . 4 5 1 0 0 0 X 1 0 0 . (1) 式中: (- 硫代硫酸钠溶液浓度, m o l / L ; V 一一滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积， m l ; 3 5 . 4 5 与1 1 一

7、 硫代硫酸钠标准溶液 c ( N a I S z 0 s ) =1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的氯的质量。 游离碱的测定: 吸取次氯酸钠溶液 1 . 0 0 m L , 置于 1 5 0 m L锥形瓶中， 加适量水， 以酚酞为指示剂， 用c ( H C U = 0 . 1 m o t / L 盐酸标准溶液滴定至红色刚消失为终点。 取部分上述溶液， 用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0 . 3 5 环、 游离碱浓度为。 ( N a O H) = 0 . 7 5 m o l / I ( 以N a O H计) 的次氯酸钠溶液， 贮于棕色滴瓶中， 可稳定一周 无商品次氯酸钠

8、溶液时， 也可自行制备。方法为; 将盐酸逐滴作用于高锰酸钾， 用 ( N a O H) _ 2 m o l / I 氢氧化钠洛液吸收逸出的氯气， 即可得到次氯酸钠溶液。 其有效氯含量标定方法同上所述。 I6 氯化按标准贮备液 称取。 . 7 8 5 5 g 氯化钱， 溶解于水， 移入2 5 0 m L容量瓶中， 用水稀释至标线， 此溶液每毫升相当于 含1 0 0 0 p g 氨。 I了 氯化钱标准溶液 临用时， 吸取氯化按标准贮备液5 . 0 m L于5 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至标线， 此溶液每毫升相当 于含 1 0 . 0 p g氨。 4 仪器 4 . 1 空气采样泵: 流量范围

9、为1 - 1 0 L / m i n ; 4 . 2 大型气泡吸收管: 1 0 M L ; 4 . 3 具磨塞比色管: 1 0 m L ; 4 . 4 分光光度计; 4 . 5 双球玻管: 内装有玻璃棉。 5 采样及样品保存 5 . 1 采样 采样系统由内 装玻璃棉的双球玻管、 吸收管、 流量测量计和抽气泵组成， 吸收瓶中 装有1 0 m L吸收 液， 以1 - 5 L / m i n 的流量采气1 - 4 m i n 。采样时应注意在恶臭源下风向， 捕集恶臭感觉最强烈时的样 口 口口 。 5 . 2 样品保存 应尽快分析， 以防止吸收空气中的氨。 若不能立即分析， 需转移到具塞比色管中封好

10、在2 - 5 C 下 存放， 可存放一周。 6 分析步骤 6 门绘制标准曲线 c s / T 1 4 6 7 9 一 9 3 取 七只具塞 1 0 m l比色管按下表制备标准色列。 氯化按标准色列 管 号 012 3456 碱化l v 标准溶液, m l , 0O t Z O0. 400 . 6 00 . 8 0 1 .0 01 . 2 0 氨含量“ W B 02 . 04 . 06 . 0 8 1 01 0 . 01 2 . 0 向各管中加入 1 . 0 0 m l水杨酸一 酒石酸钠溶液， 2 滴亚硝基铁氰化钠溶液， 用水稀释至9 m l 一 左右， 加入2 滴次抓酸钠溶液， 用水稀释至标线

11、， 摇匀， 放置 1 h 。 用1 c m比色皿， 于波长6 9 7 n m处， 以水为参 比， 测定吸光度。以扣除试剂空白( 零浓度) 的校正吸光度为纵坐标， 氨含量( k 8 ) 为横坐标， 绘标准曲线。 6 . 2 样品测定 取 一 定体积( 视样品浓度而定) 采完样后并用吸收液定容到 1 0 m L的样液于1 0 m L具塞比色管中， 按制作标准曲线的步骤进行显色， 测定吸光度。 63 空自试验 用吸收液代替试样溶液， 按 6 . 2 条进行测定。 了 结果的表示 7 . 1 式中 浓度计算 采 样环境中的氨浓度。 ( m 刀m 3 ) 用式( 2 ) 进泞计算: W V, “ =V

12、. V o . . . . . . . . . . . . . . . . . . 。 (2) w 测定时所取样品溶液中的氨含量， k g : V 标准状态下的采气体积， L ; V 样品溶液总 体积， m L ; V 11 -测定时所取样品溶液的体积， mL , 了2 精密度和准确度 经五个实验室分析含氨1 . 4 4 - 1 . 5 0 m g / L的统一标样， 其重复性标准偏差为0 . 0 0 7 m g / L ， 重复性 变异系数为5 . 0 ; 再现性标准偏差为。 . 0 4 6 m g / 1 ， 再现性变异系数为3 . 1 %; 加标回收率为1 0 4 . 0 0 0 9 2

13、 . 4 %. 附加说明: 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由沈阳环境科学研究所负责起草。 本标准起草人张淑芳、 赵连有。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 环境空气氯的测定甲基橙分光光度法 1 原理 用含澳化钾、 甲基橙的酸性溶液采样， 氯气( C l , ) 将澳化钾氧化为澳( B r , ) , 澳能破坏甲基橙分子结 构， 使红色 喊退， 根 据退 色程度， 用目 视比 色或分光光 度法测定。 反应式如下: C l , +2 K B r -2 K C I +B r , 2 B r , + ( C H , ) , N C s H4 N : N CH 4 S O , N a

14、 一( C H, ) , N C 6 H , N B r , +B r , N C , H , S O , N a 方法检出限为。5 fa g / 5 m L ， 当采样体积为2 0 L时， 最低检出浓度为0 . 0 2 5 m g / m , 2 仪器 2， 多孔玻板吸收管。 2 . 2 空气采样器: 流量范围。 -1 L / m i n , 2 . 3 具塞比色管 1 0 ml 。 2 . 4 分光光度计。 3 试剂 3 . 1 吸收液: 称取0 . 1 0 0 0 g甲基橙， 溶解于5 0 - 1 0 0 m l , 4 0 -5 0 的水中， 冷却至室温， 加9 5 %乙醇 2 0 .

15、 0 m l - ， 移人1 0 0 0 m L容量瓶中， 加水至标线， 作为吸收液的储备溶液。 放在暗处可保存半年。量取 5 0 . 0 m L储备溶液， 置于5 0 0 m l容量瓶中， 加人1 . 0 g 澳化钾， 用水稀释至标线。以水为参比， 用1 c m 比色管， 在波长4 6 0 n m处， 用储备溶液或水调整， 配制成吸光度为。6 3 的吸收原液。 采样前， 量取此吸 收原液2 5 0 m l _ 和( 1 +6 ) 硫酸5 0 m L ， 移人5 0 0 m L容量瓶中， 再用水稀释至标线， 混匀， 即成吸收液。 临 用现配 。 3 . 2 嗅酸钾标准溶液: 称取1 . 1 7

16、 7 6 g 澳酸钾( 优级纯， 经1 0 5 ,C 烘干2 h ) ， 用少量水溶解， 移人5 0 0 m l - 容量瓶中， 加水稀释至标线。吸取此溶液 1 0 . 0 0 m L放人 1 0 0 0 m L容量瓶中， 加水至标线， 浓度为 c ( 1 / 6 K B r O , ) =0 . 0 0 0 8 4 6 m o l / L ， 此溶液每毫升相当于含3 0 . 0 f a g 氯。 放在暗处可保存半年。临用时， 再用水稀释成每毫升相当于含5 . 0 K g 抓的 标准溶液。 4 采样 用一个内装5 . 0 0 m L吸收液的多孔玻板吸收管， 以0 . 5 L / m i n 流

17、量采气。当吸收液颜色有明显减 退时， 即可停止采样。如不退色， 采气应不少于2 0 L 。同时记录采气时的温度和大气压力。 5 操作步骤 5 . 1 标准曲线的绘制: 取 7 支 1 0 m L具塞比色管， 按表 1 配制标准色列。 表 1 澳酸钾标准色列 管号012 345 6 滨酸钾标准溶液, . L 00 . 1 0 0 . 2 00 . 3 0 0 . 4 00 . 5 0 0 . 6 0 水 ， ml .2 . 01 . 9 0 1 . 8 01 . 7 01 . 6 0 1 . 5 01 . 4 0 相当于级含量， 料 9 0 0 . 51 . 0 l . 52 . 02 . 5

18、3 . 0 在各管中加人吸收原液 2 . 5 0 - L , ( 1 +6 ) 硫酸溶液0 . 5 0 m l ， 混匀。 2 0 m i n 后， 用1 c m比色皿， 在波 长5 1 5 n -处， 以水为参比， 测定吸光度。 以氯的含量( l a g ) 为横坐标， 零标准管与各管吸光度之差为纵坐 标， 绘制标准曲线。 5 . 2 样品测定 采样后， 将样品溶液倒人比色皿中， 用少量吸收液洗吸收管， 合并使总体积为l o m 工 。 在 波长5 1 5 n m处， 以水为参比， 测定吸光度。 6 结果计算 氯的含量按式( 1 ) 计算 : 氯 (m g / m a 一 m “ (1) 式

19、中: m- 一 样品溶液中氯的含量, u g : V 标准状态下的采样体积 ， 工 J 。 7说 明 了 门标准溶液是用澳酸钾配制的， 澳酸钾遇吸收液中的滨化钾， 在酸性溶液中立刻作用放出浪来， 反应 如下: K B r o , + 5 K B r+ 3 H 2 S O -3 B r , + 3 K , S O , + 3 H, 0 由此可知一分子澳酸钾相当于六个氯( 因为一个氯相当于一个澳) 7 . 2 吸收液即显色液， 用分光光度计校准其合适浓度， 以利于提高灵敏度。 标准管与采样分析用的吸收 液必须为同一批配制的 否则误差较大。校正吸收液浓度是以水为参比， 用 1 c m 比色皿， 在波

20、长 4 6 0 n m, 1 0 V电压下测定其吸光度， 并用原液或水调整使吸收液的吸光度为。 . 6 3 。 如果空气中 氯浓度 较低时， 为便于观察采样时吸收液颜色变化， 可将吸收液的浓度改为。 . 4 0 。 但此时标准管亦用此同一浓 度 了 . 3 本法是抓的特殊反应， 盐酸气和抓化物不干扰测定。但空气中存在的氧化性与还原性气体则有干 扰。 如二氧化硫、 硫化氢呈明显负干扰。 氮氧化物呈明显正干扰， 氨的干扰不明显， 铅离子则呈显著负干 扰。现场测定时须注意这些干扰物的影响。 环境空气氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法 原 理 空气样品经过。 . 3 p m微孔滤膜阻留含氯化物的颗粒物后，

21、 用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢气体。 样 品溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应， 生成难电离的二抓化汞分子。置换出的硫氰酸根与三价铁离子反 应， 生成橙红色硫佩酸铁络离子， 用分光光度法测定。反应式如下: 2 C 1 一 +H g ( S C N ) 2 =H g C l , + 2 S C N - S C N - +F e + 一 书 F e ( S C N ) ( 橙红色) 澳离子、 氟离子、 硫化物、 氰化物等干扰测定， 使结果偏高。 本法检出限1 . 5 p g / 1 0 m L ( 按与吸光度。 . 0 2 相对应的抓化氢浓度计) ， 当采样体积为2 5 0 L时， 最 低 检出 浓 度

22、为。 . 0 0 6 m 盯M 3 . 2仪器 滤膜采样夹: 滤膜直径3 0 -4 0 m m , 大型气泡吸收管: 1 0 m L . 具塞比色管: 1 0 m L a 空气采样器: 流量0 -1 L / m i n 分光光度计。 月.勺L气 22 月qLd 2Z 3 试荆 3 . 1 乙酸纤维微孔滤膜: 。 . 3 k m. 3 . 2 吸收液: 氢氧化钠溶液c ( N a O H ) = 0 . 0 5 m o l / L D 3 . 3 硫氛酸汞一 乙醇溶液: 称取 。4 0 g硫佩酸汞 H g ( S C N) , ， 用乙醇重结晶的 ， 用无水乙醇配成 1 0 0 m l . 溶液

23、。 放置一周后将上清液吸至另一棕色细口 瓶中 备用 3 . 4 高抓酸: 7 0 Y o -7 2 %, 3 . 5 3 . 。 %硫酸铁按溶液: 称取3 . 0 g 硫酸铁按， 用( 1 +1 . 5 ) 高氯酸溶液溶解并稀释至1 0 0 m L ， 如浑浊 应过滤。 3 . 6 中， 用水稀释至标线。 此溶液每毫升相当于含1 0 0 0 化氢的标准使用溶液。 i , 1 1 0 0C 烘干2 h ) , 溶解于水， 移人 1 0 0 0 产 9 抓化氢。 再用吸收液稀释至每毫升含 抓化钾标准溶液: 称取2 . 0 4 5 g 氯化钾( 优级纯 mL容量瓶 1 0 . 0 l ,g氯 4 采

24、样 将。 . 3 p m微孔滤膜装在滤膜采样夹内， 后面串联两支各装1 0 m L吸收液的吸收管， 以1 L / m i n 流 量， 采气 2 5 0 L 。长时间采样， 吸收液水分蒸发， 需加水补充至原体积。 操作步骤 标准曲线的绘制: 取 8 支1 0 mL具塞比色管， 按表1 配制标准色列。 表 1 氯化钾标准色列 管号 01234567 抓化钾标准使用溶液 .L 00. 20 . 40 . 60 . 81 . 01 . 52 . 0 吸收液， . L 5 . 0 04 . 8 04 . 6 04 . 4 04 . 2 04 . 0 03 . 5 03 . 0 0 抓化氢含量, 1 1

25、 H 02 . 04 . 06 . 08 . 01 0 . 01 5 . 0 2 0 . 0 在各管中加3 . 0 %硫酸铁按溶液2 . 0 0 m L , 混匀， 加硫氰酸汞一 乙醇溶液1 . 0 0 m L , 混匀。 在室温下放 置1 0 3 0 m i n 。 用2 c m比色皿， 于波长4 6 0 n m处， 以 水为参比， 测定吸光度。以吸光度对抓化氢含量 ( u g ) ， 绘制标准曲 线。 5 . 2 样品测定: 采样后， 将第一、 二吸收管的样品溶液分别移人两支1 0 m L具塞比色管中， 用少量吸收 液洗涤吸收管， 洗涤液并人比色管， 稀释至 1 0 m L标线， 摇匀。分

26、别吸取5 . 0 0 m L样品溶液于另两个比 色管中。以下步骤同标准曲线的绘制 6 结果计算 氯化氢的含量按式( 1 ) 计算 氯化氢( m8 / m a ) = ( m， 十 m 2 ) X 2 V. ， 。 。 ， (1) 式中: m m i 分别为从第一、 二吸收管所取样品溶液中 抓化氢含量+ k g , V n 标准状态下的采样体积， L o 7 说明 7 . 1 硫佩酸汞的制备: 称取5 . 0 g 硝酸汞 H g ( N O O z “ H i 0 , 溶解于0 . 5 m o l / L硝酸溶液2 0 0 m L ， 加 3 . 0 %硫酸铁按溶液3 . 0 m L , 搅拌下

27、， 滴加4 % 硫氛酸铁溶液， 至溶液呈微橙红色为止。 生成的硫佩酸汞 白色沉淀用G ; 玻璃砂芯漏斗( 或定性滤纸过滤) ， 用水充分洗涤( 用倾注法) ， 将沉淀风干或在6 0 真空 干燥箱内干燥， 贮存于棕色瓶中。 7 . 2 当相对湿度较高时( 例如大于7 5 Y) , 氛化氢气体吸湿生成盐酸雾， 被滤膜阻留， 使测定结果偏低。 记录采样时的相对湿度， 以利比较。 。3 I m微孔滤膜为疏水性， 抓离子本底值低， 适合于滤出颗粒物。 7 . 3 如需同时测定颗粒物中抓化物， 可将滤膜浸在 1 0 . 0 0 m L吸收液中， 超声萃取 5 - 1 0 m i n ， 经 。 . 4 5

28、 k m 微孔滤膜干过滤后， 吸取5 . 0 0 m L用硫佩酸汞分光光度法测定。 7 . 4 试剂空白 液吸光度较高而且不够稳定， 应多次测定其吸光度， 获得稳定数值后， 再绘制标准曲线及 坝 9 定样品。 7 . 5 滤膜夹与第一吸收管， 第一吸收管与第二吸收管之间， 不可用乳胶管连接， 应采用聚四氟乙烯或聚 乙烯塑料管以内接外套法连接， 即将塑料管抽人滤膜夹出口及吸收管管口， 用聚四氟乙烯生胶带( 或生 料带) 缠好， 接口 处再套一小段乳胶管。 了 . 6 用过的吸收管、 比色管、 连接管等， 将溶液倒出后， 直接用重蒸蒸馏水或去离子水洗涤， 以防抓化物 沾污。在操作过程中应注意防尘。

29、 7 . 了 采用7 2 型分光光度计， 于波长4 6 0 n m处测定时， 应采用 l o v电压. *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/