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1、中 华人 民共 和国国家标 准 水质总汞的测定 UDC 6 1 4 . T 7 7 : 5 4 3 . 4 2 2 : 5 4 6 . 4 8 高锰酸钾一 过硫酸钾消解法 GB 7 4 6 ， 一 8 7 双硫腺分光光度法 W a t e r q u a l i t y -D e t e r mi n a t i o n o f t o t a l me r c u r y - p o t a s s i u m p e r m a n g a n a t e - p o t a s s i u m p e r s a l f a t e d e c o mp o s e d me t h o
2、 d - DI t h l z o n e s p e c t r o p h o t o me t r i c me t h o d 本标准适用于生活污水、工业废水和受汞污染的地面水。 用 双硫 腺分光光 度法 测定汞含量，在 酸 性条 件下，干 扰物主要 是 铜离 子。在双 硫朦( 二苯硫 代偕 阱腺)洗 脱液中加人1 % ( m / P ) E D T A-钠 ( 乙二胺四乙酸二钠)，至少可掩蔽3 0 0 4 9 铜离子的 千扰。 本 方 法 的 摩 尔 吸 光 系 数 二 7 . 1 x 1 0 4 L “ m o i 一c m - 1 。 取2 5 0 m 1 水样测定， 汞的最低检
3、出 浓度为2 p g / L ,测定上 限为4 0 P g / L . 1 定义 总 汞:未 过A 的水样，经 剧烈消 解后 测得 的汞浓 度，它包 括无机 的、 有机 结合 的、 可溶 的和悬 浮 的全部永。 2 原理 在 9 5 用高 锰酸钾 和过硫 酸钾 将试 样消 解， 把所含 汞全部 转化为 二价 汞。 用盐酸羚胺将过剩的氧化剂 还原，在酸 恒条件下，汞离子 与双硫脍生成橙色 鳌合物，用有机溶剂 萃 取， 再 用 碱溶 峰 洗 去 过 剩 的 双硫 朦。 3 试剂 除另有说明外，分析中仅使用水 ( 31 ) 去 离子水:电阻率在5 朋 0 0 0 Q - c m 无水乙醇 ( C 2
4、 H, O H):优级纯。 及公认的分析 纯试剂， 其中含 汞量要尽可能少难。 ( 2 5 C)以上。 12，仙月舀右 东s. : 一 徽仿 ( C H C 1 2 ):重蒸馏并于每1 0 0 m1 中加人1 ml 无水乙醇 ( 3 . 2 )作保存剂。 硫酸 ( H = S O , ) : P a 。 二 1 . 8 4 9 / m 1 ，优级纯。 硝酸 ( H N O , ): P 2 0 = 1 . 4 9 / m1 ，优级纯。 硝酸:约0 . 8 mo l / L 溶液。 .仙3 将5 0 m 1 硝酸 ( 3 . 5 )用水稀释至1 0 0 0 m 1 。 3 . 7 高锰酸钾:5
5、0 9 / L 溶液。 将5 0 9 高锰酸钾 ( K Mn 0, ，优级纯，必要时重结晶精制)溶于水并稀释至1 0 0 0 m1 , 注，制 备操作要小心，避免未溶解颗杜沉淀或悬 浮于溶液巾 必要时可加热助溶)。 ， 如采 用的试剂导致空白 试4 ; 值偏高，应改用级别更高的或经过提纯精制的试剂。 国家环境保护局1 ， 幻 1 .1 批准 一0 3 1 9 87一0一0 1 实施 GB T 4 6 . 一 S T 溶液 贮存在棕色具磨口塞的玻璃瓶中。 3 二 过硫酸钾:5 0 g / L 溶液。 将5 9 过硫酸钾 ( K , S , 0 8 )溶十水并稀释至1 0 0 m1 。 使用当天配
6、制此溶液。 3 . 9 盐酸 径胺:1 0 0 8 / L 溶液。 将1 0 9 盐酸轻胺 ( N H, O H“ H CI )溶于水并稀释至l o o m I . 每 次用5 m. 双硫粽溶液 ( 3 . 1 2 )萃取，至双硫腺不变色为止，再用少量氯仿 ( 3 . 3 )洗两次。 3 . 1 0 亚硫酸钠:2 0 0 g / L 溶液。 将2 0 9 亚硫酸钠 ( N a , S O, “ 7 H, 0)溶于水并稀释至l o o ml a 3 . ” 双硫腺:1 g / L 氯仿溶液。 将 0 . 1 8 双硫 粽 ( C 6 H , N : N C S N H N H C , H , )
7、溶 于 2 0 m 氯 仿中 ，滤去 不溶 物， 置分液 漏斗 中 ， 每 次用 5 0 m I 1 + 1 0 0 氨水 提取5 次， 合并水 层， 用6 m o l / L 盐酸中 和后，再用l o o m 氯仿 ( 3 . 3 )分 三 次提取，合并氯仿层贮于棕色瓶中，置冰箱内保存。 3 . 1 2 双硫粽:透光率约为 7 0( 波长5 0 0 n m, i o mm比色皿)的氯仿溶液。 将双硫腺溶液 ( 3 . 1 1 )用氯仿 ( 3 . 3 )稀释而成口 3 . 1 3 双硫腺洗脱液 将8 9 氢氧化钠 ( N a O H， 优级 纯)溶于煮沸放冷的水中， 加人l o g E D
8、T A - . 钠( C , o ff , 4 N n 0 s N a , 2 H, O )，稀释至l o 0 o m l ， 贮于聚乙烯瓶中，密塞。 3 . 1 4 重铬酸钾:4 g / L 酸溶液。 将4 9 重铬酸钾 ( K , C r , 0 , ，优级纯)溶于5 0 0 m I 水r i l ，然后缓慢加人5 0 0 m I 硫酸 ( 3 . 4 )或者 5 0 0 m 1 硝酸 ( 3 . 5 )。 9 . 1 5 汞:相当于 1 g / L 汞的标准溶液。 称取1 . 3 5 4 g 氯化汞 ( H g c I , ) ，准确至0 . 0 0 1 g ，通过漏斗转移至1 0 0
9、0 m I 容量瓶，加人少量水( 同 时冲洗漏斗 )和2 5 m1 硝酸 ( 3 . 5 )，溶解后用水稀释至标线并 混匀。 本溶液在硼硅玻璃瓶中可贮存至少一 个月。 1 . O O mI 此标准溶液含1 . 0 0 m g 求。 注:在稀释到标线前加人s o m 1 酸性重铬酸钾溶液 ( 3 . 1 4 )可以稳定此溶液至少三个月。 9 . 1 6 汞:相当于5 0 m g / L 汞的标准溶液。 将2 5 . 0 m 1 的汞标准溶液 ( 3 . 1 5 )转 移至5 0 0 M. 容量瓶内 ，用硝酸溶液 ( 3 . 6 ) 稀释至标线井im匀。 1 . O o mI 此 标准溶液含5 0
10、 . O p g 汞，当天配制。 9 . 1 7 汞: 相当于1 m g / L 汞的标准溶液。 将1 0 . 0 m 1 汞标准溶液 ( 3 . 1 6 ) 置5 0 0 m1 容量瓶内，用硝 酸溶液 ( 3 . 6 )稀释ii标线并混匀。 1 . 0 0 m， 此标准溶液含1 . O O P 9 汞，临用前配制。 4仪器 所有玻璃器皿在两 次操作之间不应让其干燥，而应充满硝酸溶液 ( 3 . 6 )，临用前倾出硝酸溶液， 再用水 ( 3 . 1 )冲洗干净。 一 次使用的玻璃器皿应预先进行下 述处理: 1+1 硝酸溶液浸泡过夜; 第用 临用前配制下列混合液:4 份体积硫酸 ( 3 . 4
11、)加1 份体积高锰酸钾溶液 ( 3 . 7 )。用这种混合液 清洗， 用盐酸 径胺溶液 ( 3 . 9 )清洗 ，以 除去所有沉积的二 氧化锰， 最后用水 ( 3 . 1 )冲洗 数次。 GB 7 4 6 6 - 6 7 常用实验室设备及: 4 . 1 5 0 0 m 锥形瓶:具磨U玻璃塞。 4 . 2 5 0 0 m1 及6 0 M I 分液 漏斗: 活塞上 不得使用油性润滑剂 。 4 . 3 水浴锅。 4 . 分光光度计。 5 采样与样品 5 . 1 实验室样品 每采 集1 0 0 0 m 1 水 样后立 即加人 约7 m l 硝 酸 ( 3 . 5 )，调 节每个 样品的p H 值，使
12、之低于 或等 t o 若取样后不能立即 进行测定，向每升样 品中加人高锰酸钾溶液 ( 3 . 7 ) 4 m 1 ，或者必要时再多加 一些，使其呈现持久的淡红色。 样品贮存于硼硅玻璃瓶中。 注:记录 样品的体积和加人的试剂 体积，以便在空白试验中按同样量操作，计算结果时也可使用达些u t .注意 在样品和空白试验中使用同 样的试剂。 与 . 2 试样 向整个样品 ( 5 . 1 )中加人盐酸羚胺溶液 ( 3 . 9 )，使所有二氧化锰完全溶 解， 然后立 即取两份试 样，每份2 5 0 m l ，取时应仔细，使 得到溶解部 分和悬浮部分均具有代表性 的试样， 然后立即按6 . 2 进 行测定。
13、第二份试样用于制备校核试验 ( 6 . 4 )中使用的试份 ( D)。 注 如样品中含汞或有机物的浓 度较高，试样体积可以减小。 6 步骤 6 . 1 校准 取6 个5 0 0 m 1 锥形瓶 ( 4 . 1 ) ， 分 别加人临用前配制的汞标准溶液 ( 3 . 1 7 ) 0 、0 . 5 0 . 1 . 0 0 , 2 . 5 0 , 5 . 0 0 . 1 0 . 0 0 ml ，加 人水 ( 3 . 1 )至2 5 0 -1 。然后完全按照测定试验的步骤 ( 见 6 . 2 . 1 和 6 . 2 . 2 ) i f : 即 对 每一 种标准溶液 进行处理。 最后分别以 测定的各吸光度
14、减去试剂 空白 ( 零浓度)的吸光度后，和对应的汞含量绘制校准曲 线。 6 . 2 测定 6 . 2 . 1 消解 将试样 ( 5 . 2 )或已 经稀释成2 5 0 m I 的部分待测试 样 ( 其中含汞不超过1 0 4 B ) ，放人 锥形瓶( 4 . 1 ) 中，小心地加人l o ml 硫酸 ( 3 . 4 )和 2 . 5 m I 硝酸 ( 3 . 5 )，每次加后 均混合 之。 加人1 .5 m I 高锰酸钾溶液 ( 3 . 7 )，如果不能在1 5 m i n 内 维持深紫色 ，则混合后再加1 5 m1 高锰酸 钾溶液 ( 3 . 7 )以使颜色能持久，然后加人8 ml 过硫酸钾溶
15、液 ( 3 . 8 ) 控制在9 5 亡。冷却至约4 0 ,C . 将第2 个用于校核试验 ( 6 加人盐酸经胺溶液 ( 3 . 9 ) 解为 止，开塞 放置5 一t o m i n , 一并移人分液漏斗中。 ，并在水浴上 加热Z h “ ,温度 . 4 )的试份 ( D)保存起来，然后继续第1 个试份的测定。 还原过剩的氧化剂 ，直至溶液 的颜色刚好消失和所有锰的氧化物都溶 将溶液转移至5 0 0 M 1 分液漏斗中，以少量水 ( 3 . 1 )洗锥形瓶两次， 注:如加人3 0 -1 高锰酸钾溶液还不 足以 使颜色持久，则需要或者减小试样体积，或者考虑改用其他消解方法， 在这种 情况下，本方
16、法就不再适用了 。 6 . 2 . 2 萃 取和测定 分别向各份消 解液加人1 ml 亚硫酸钠溶液 ( 3 . 1 0 )，混匀 后，再加人M O M. 双硫脸氯仿溶液 含悬浮物和 ( 或)有机物较少的水可 把加热时间缩短为1 h ; 门 1改 n 不含悬浮物的较清洁水可 把加热时间缩短为 3 。 GB 7 4 6 9 - 6 7 ( 3 . 1 2 )，缓缓旋摇并 放气，再密塞 振摇l mi n ， 静置分层。 将有机相转人已盛有2 0 m I 双硫VY洗脱液 ( 3 . 1 3 )的6 0 m! 分液漏斗 ( 4 . 2 )中，振摇1 mi n , 静 置分层。必要时再重复洗涤1 一2 次
17、，直至有机相不带绿色。 用滤纸吸去分液漏斗放液管内的水珠，塞人少许脱脂棉，将有机相放人2 0 m m比色M中，在4 8 5 r m波长下，以氯仿 ( 3 . 3 )作参比测吸光度。 以 试份的吸光度减去 空白 试验 ( 6 . 3 )的吸光 度后，从校准曲 线 ( 6 . 1 )上 查得汞含量。 6 . 3 空白 试验 按6 . 2 . 1 和6 . 2 . 2 的规定进行空白 试验，用水 ( 3 . 1 )代替试样， 井加人与测定时相同体积的试剂c 应把采样时加的试剂量考虑在内 ( 见第5 章注)。 当 视 U 定在 接近检出限的浓 度下进行时，必须控制空白 试验的吸光度不超过0 . 0 1
18、 单位。 如超过0 . 0 1 单位，检查所用纯水、试剂和器皿等，换掉含汞量较高的试剂和 ( 或)水并重新配制， 或对沾污的器 皿重新处理，以 确保测定值有意义。 二 校核试验 向6 . 2 . 1 l i ， 保留的第2 个试份 ( D)中 加人已 知体积的汞标准溶液 ( 3 . 1 7 ) 。如果求浓 度太高， 则 取用试份的一部 分，按6 . 2 . 1 最后一段及6 . 2 . 2 的规定，重复进行 操作，以确定有尤干扰影响。 了 结果的表示 7 . 1 计算方法 总汞含量 c , ( N S / L )按式(1 )计算: 。 ， = 鲁 1 0 0 0 1 ， 式中:m 试份测得含永
19、F il l协 9 ; V -测定用试样体积，m1 . 如果考虑采样时加人的试剂 体积，则应按式 ( 2 )计算: m. 1 0 0 0 V +V, +V, V oV 一 “ “ 一 式中: ， 试份 测得含 汞 量， p B ; V o - 测定用试样 体积，ml 。 V , 采集的水样 体积， m l ; V , 水样加硝酸 体积，ml ; V 3 水样加高锰酸钾溶液体积，ml 。 结果以两位小数表示。 7 . 2 精密 度与准 确度 4 个 实验室测定含汞5 . O p 8 / L 的统一分发 标准溶液结果如下: 了 . 2 . 1 重复性 各 实验室 的室内 相对 标准偏差 分 别为
20、1 . 0 % . 1 . 1 % , 3 . 6 % 和4 . 7 % 0 7 . 2 . 2 再现性 实验室间相对标准偏差为6 %。 7 . 2 . 3 准确度 相对 误差为一6 % 。 (2) GB 7 4 6 . 一 8 T 附录A 本标准一般说明 ( 参考件、 A . 1 氯仿和四氯化碳萃取双硫 腺汞均为 理想的溶剂。但由于双硫粽铜 在四氯化碳和氯仿中的提取常 数前者较大，且四氯化碳对人体的毒性较大，因此用氯仿作萃取溶剂 较好。 A. 2 氯 仿在贮存过 程中常会生成光 气，它会使双硫V - 1 生成氧化产物，不仅失去与 汞 鳌合的功能，还 溶于 氯仿 ( 不能 被双硫ivy 洗脱液
21、除去)显 深黄颜色，用分光光度计测定时有一定吸光度。 故所用氯仿 应预重蒸 馏精制，加乙 醇作保护剂，充满经过处理 ( 见正文第4 章)并干 燥的棕色试剂 瓶中 ( 少留空 间)， 避光避热密闭保存。 A . 8 用盐酸 r 胺还原实验室样品中的高锰酸钾时，二 氧化锰沉淀溶解，使所吸附的求返回溶液中， 以便均匀取出试样。消 解后亦按上述同样操作。应注意在此操作中，所加盐酸羚胺勿过量，并目 _ 随即 继续以后的操作，切勿长 时放置，以 防在还原状态下汞挥发 损失。 A . 4 用 双硫粽氯仿溶液萃取汞时，试份的p H值小于1 时干 扰很少。在2 5 0 M I 试样中加人5 m1 硫酸 时，硫酸
22、的浓度为 0 . 4 5 m o l / L ，经计算其p H值为 0 . 9 2 。试验证明每2 5 0 m I 试样 I ， 分别加5 、1 0 . 1 5 或2 0 m1 硫酸对测定没有影响。 AS 多数资料报导，双硫粽汞对光敏感，因此强调要避光或在半暗室里操作，或加人乙酸防止双硫 粽 汞见光分 解。也有资料报导 “ 采用不纯的双硫 IY l 时双硫U , 汞见光分解很快，而采用纯的双硫粽时， 双硫 V求可在室内光 线下稳 定几小时以上 ”。因此，双硫jr r . 的纯化对 提高双硫粽汞的稳定性以至分析 的准确度是很重要的。 A . 6 双硫粽洗脱液有用氨水配制的，是为了 去 除铜的千
23、扰。但氨水的挥发性大，微溶于有机相而 容 易出 现 “ 氨 雾”，影响比色。改用。 . 2 m o l / L 氢氧化钠一 1 % ( m/ V) E D T A二钠溶液作为双硫脍 洗脱液，就不会出现这种现象而比较理想，但应注意必须使用含求量 很少的优级纯氢氧化钠。 A . 7 分液漏 斗的活塞若涂 抹凡士 林防漏，凡士 林溶于 氯仿可引进正误差;若不涂抹凡上 林，则萃 取液易漏溅而引人负误差。为 此，可 改用非油 性润滑剂 ( 溶于 水，不够理想)，或改为直接在锥形瓶 ( 4 . 1 ) i h 振摇萃 取 ( 先缓缓旋摇并多 次启塞放气， 再密塞振摇)后， 倾去大部分水分，转移人只塞比 色
24、 管内 分层，用抽气泵吸出水相。以 后洗 脱过剩双硫粽的操作亦可 很方便地在比色管中同样进行。实 践证 明，这样操作不仅省时省力，还减少了 用分液漏斗 反复转移溶液而引 进的误差。 A . 8 鉴于 求的毒 性，双硫粽汞的氯仿溶液切勿丢弃，经加人浓硫酸处理以 破坏有机物，少 手 与其他杂 质一起随水相分离后，用氧化钙， ! 和残存于氯仿中的硫酸并去除水分，将氯仿重蒸回收。含求废液可 加人氢氧化钠溶液中和至呈 微碱性， 再于 搅拌下加人硫 化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止，沉淀物f 以回收或进行其他处理。 附加说明: 本 标准由国家环境保 护局规划 标准处提出。 本标准由 安徽省环境监测中心站负责
25、起草。 本 标 准 主 要 起 草 人 . 本标准由巾国环境监测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/