HJ-T-36-1999.pdf

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1、国 家 环 境 保 护 总 局 标 准 固定污染源排气中丙烯醛的测定 气相色谱法 H J / T 3 6 -1 9 9 9 S t a t i o n a r y s o u r c e e mi s s i o n -D e t e r m i n a t i o n o f a c r o l e i n - G a s c h r o ma t o g r a p h y 1 适用范围 1 . 1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯醛测定。 1 . 2 本标准的检出限为 0 . 1 m g / m ， 当进样量为 1 m l 时， 定量测定的浓度范围为 。 . 3 1 -

2、 - 1 . O X 1 0 , m g / m 2 方法原理 丙烯醛( C H , C H C H O ) 直接进样， 在色谱柱中与其它物质分离后， 用氢火焰离子化检侧器测定， 以标 准样品色谱峰的保留时间定性、 峰高定量。 3 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文 G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6 大气污染物综合排放标准 G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 4 试剂和材料 4 . 1 丙烯醛: 分析纯， 经全玻璃蒸馏装置蒸馏， 取 5 2 . 5 C馏分。 4 . 2 丙烯醛标

3、准气 4 . 2 . 1 标准气的配制 将大玻璃配气瓶( 5 . 4 ) 密封( 可先加人若干片聚四氟乙烯薄片) ， 抽气使瓶内成负压( 注意: 应确保瓶 内残留气体不含有丙烯醛) ， 用1 0 0 川微量注射器吸人5 0 川新蒸馏的丙烯醛( 4 . 1 ) 后， 精确称量， 将此 丙烯醛液体注人到配气瓶中， 再精确称量， 减少的重量即为丙烯醛的注人量。振摇大瓶， 静置约 1 0 mi n 后， 通人氮气使大瓶内气压与大气压相等。配制成的标准气体的浓度按式( 1 ) 计算: 一 导 X 1 0 6 。 . . . . . 。 . . . (1) 式中: a 一一 注人配气瓶中的丙烯醛质量, m

4、 g ; V 配气瓶的体积， ml ; - - 一 丙烯醛标准气浓度， m g / m , 4 . 2 . 2 标准气的稀释 用 1 0 0 m l 全玻璃注射器( 事先放置一聚四氟乙烯小片) ， 抽取一定体积( 按需要) 的氮气或纯净空 气， 用硅橡胶帽密封注射口， 再用一1 0 m l 全玻璃注射器抽取一定体积配制好的丙烯醛标准气( 4 . 2 . 1 ) , 国家环境保护总局1 9 9 9 - 0 8 一 1 8 批准 2 0 0 0 一 0 1 一 0 1 3 施 3 22 H J / T 3 6 -1 9 9 9 通过硅橡胶帽， 定量注入 1 0 0 m l 注射器中， 密封， 摇匀

5、即可。此气体的丙烯醛浓度按式( 2 ) 计算。 。 . 。 . . . . . . . . . ， 二(2) cV-艺 一一 亡 式中: c - 稀释后的丙烯醛浓度， m g / m ; V l稀释后的标准气体体积, m l ; c 同式( 1 ) 中的含义; V稀释前丙烯醛标准气的体积， m g / m . 4 . 3 固定相: G D X - 5 0 2 6 0 8 0目， 气相色谱用。 4 . 4 高纯氮: 体积分数为9 9 , 9 9 %. 4 . 5 氢气: 体积分数为9 9 . 9 %. 4 . 6 空气。 5 仪器 5 . 1 气相色谱仪， 附氢火焰离子化检测器。 5 . 2 色

6、谱柱: 长3 m, 内径 4 mm硬质玻瑞管， 管内填充G D X - 5 0 2 , 5 . 3 全玻璃注射器: 1 m1 , 5 m1 , 1 0 0 ml ， 体积刻度应校正。 5 . 4 2 0 L玻41lE气瓶， 用纯水准确标定体积。 5 . 5 采样仪器 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 配里采样仪器。 5 . 5 . 1 采样管 用不锈钢、 硬质玻璃或聚四氟乙烯材质， 并具有适当尺寸的管料。 5 . 5 . 2 流量计量装置 见G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 3 . 6 , 5 . 5 . 3 抽气泵 见G B

7、/ T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 . 7 , 5 . 5 . 4 连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。 5 . 5 . 5 铝箱复合膜气袋 6 样品采集和保存 6 . 1 有组织排放采样 6 . 1 . 1 采样位置和采样点 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 1 . 1 和 9 . 1 . 2 执行。 6 . 1 . 2 采样系统的连接 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 图3 0 连接好采样系统， 并按9 . 4 的要求检查其密封性和可靠性。 6 . 1 . 3 样品采集 用 1 0

8、0 m l 全玻璃注射器( 5 . 3 ) 采样， 采样前应先开动抽气泵， 用排气筒内的气体充分洗涤采样装置 各部分和注射器后采集样品， 采气后的注射器可直接用硅橡胶帽密封带回实验室， 亦可将注射器中的气 体打人气袋( 5 . 5 . 5 ) 内带回实验室。 6 . 2无组织排放采样 6 . 2 . 1 采样点。 6 . 2 . 2 按G B工 6 2 9 7 -1 9 9 6 中附录C的规定， 确定无组织排放监控点的位置， 或按其他特定要求确定 样品采集 H J / T 3 6 -1 9 9 9 1 0 0 ml 全玻璃注射V( 5 . 3 ) ， 用现场空气反复抽气置换 6次后， 抽满 1

9、 0 0 m l 被测气体， 密封进气口 带回实验室。 或用1 0 0 ml 全玻璃注射器( 5 . 3 ) 将现场空气打人气袋冲洗3 -4 次后， 再充满被测气体， 封 住进气口带回实验室。 6 . 3 样品保存 无组织排放样品应 于4 1 , 内分析完毕; 有组织排放样品应避光保存 ， 于 4 8 h内分析完毕。 7 分析步骤 7 . 1 色谱分析条件 色谱柱: 见 5 . 2 . 1 ; 柱箱温度: 1 4 0 C; 检测器温度: 1 6 0 C; 汽化器温度 : 1 6 0 C; 载气: 高纯氮( 4 . 4 ) , 6 0 m l / m i n ; 燃气: 氢气( 4 , 5 )

10、, 5 0 m l / m i n ; 助燃气: 空气( 4 . 6 ) , 5 0 0 m l / m i n , 上述条件可根据所用气相色谱仪性能作适当调整。 了 . 2 校准曲线绘制 按4 . 2 . 1 和4 . 2 . 2 配制0 - 1 0 0 m g / m 范围内6 个浓度的标准气体， 各取1 m l 进样， 每个浓度重复 3 次， 求峰高的平均值。用峰高平均值作纵坐标 . 丙烯醛浓度为横坐标 ， 绘制校准曲线， 并计算得到校准 曲线的线性回归方程。 了 . 3 样品测定 精确取 1 ml 样品气体( 若丙烯醛浓度低， 可取最多至 5 m l 样品气体) 注人色谱仪. 按绘制校

11、准曲线 相同的条件进行测定。 若样品浓度过高， 可用氮气( 或纯净空气) 稀释至5 0 mg / m“ 左右后再行测定。 每 个样品重复 3 次， 求峰高平均值。 8 计算和结果表示 8 . 1 定性分析 按标准样品色谱峰的保留时间进行定性分析( 参考本标准规定条件下的标准色谱图及保留时间) 。 若首次分析某种成分较复杂的样品， 且对丙烯醛的色谱峰定性存有疑问时， 应采用双柱定性。双柱 定性的方法见本标准附录 Ao 成分特别复杂的样品， 经双柱定性仍有疑问时， 应采用色质联机等其他方法和手段进一步验证定性 结果 8 . 2 定量分析 8 . 2 . 1 校准曲线法 由绘制的校准曲线查得相应的丙

12、烯醛浓度， 或由回归方程计算丙烯醛的浓度。 在应用校准曲线法进行定量分析时， 任何一次开机分析样品， 都应首先绘制校准曲线， 然后每分析 5 -1 0个样品( 根据仪器的稳定情况而定) 擂人一校准曲线中浓度适当的标准样品， 其测值与原先的测 值比较， 相对偏差应小于5 %， 否则应重新绘制校准曲线。 3 2 4 H d / T 3 6 -1 9 9 9 1 一甲醉 2 . 4 7 m i n , 2 一乙醛 2 . 7 4 mi n ; 3 一乙醉 4 . 3 2 m i n ; 4 一丙烯醛 6 . 1 0 m i n ; 5 一丙酮 6 . 7 5 mi n ; 6 一乙睛 7 . 8 3

13、 m i n ; 7 -丙烯睛 9 . 6 8 mi n 标准色谱 图 B - 2 . 2 单点比较法 在满足下列条件的情况下， 可以用单点比较法进行定量分析。 所用标准气的浓度必须与样品浓度十分接近; 标准气与样品必须同时， 在同样的条件下进行分析; 方法的线性好， 截距应可忽略; 标准气和样品气交叉进样， 重复两次测定结果的相对偏差不超过5 写， 此时可以两次测定结果的平 均值进行计算。 c o=K X ( h , X c . ) / h e y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 3) 式中: 。 样 样品气中 丙烯醛的浓度

14、， m g / m ; C O ; 标准气中 丙烯醛的浓度， M g / M 3 ; h o 样品气中丙烯醛的色谱峰高, m m; 味 标准气中丙烯醛的色谱峰高, m m ; K- 一 样品气的稀释倍数。 8 . 3 丙烯醛有组织排放的“ 排放浓度” 计算 8 . 3 . 1 注射器干采气体积计算 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 0 . 3 将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积， 并以此校正按式 ( 1 ) 计算的实测浓度。 8 . 3 . 2 丙烯醛有组织排放的“ 排放浓度” 计算 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 1 . 1

15、. 2 或 1 1 . 1 . 4 计算丙烯醛的“ 排放浓度” 。 8 . 4 丙烯醛有组织排放的“ 排放速率( k g / h ) ” 计算 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 1 . 4 计算丙烯醛的“ 排放速率” 。 8 . 5 丙烯醛的“ 无组织排放监控浓度值” 计算 8 . 5 . 1 按式( 4 ) 计算某一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度: H J / T 3 6 -1 9 9 9 艺c : 万= (二 上 一 。 . . . . . . . . . . . 。 (4) 式中: c - 一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度; 。 - - 一 一个样品的

16、 丙烯醛浓度( 经标、 干采气体积校正) ; n 一个无组织排放监控点采集的样品数目。 8 . 5 . 2 “ 无组织排放监控浓度值” 的计算 按G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6附录C中C 2 . 3 计丙烯醛的“ 无组织排放监控浓度值” 。 9 精密度和准确度 9 . 1 方法的精密度 五个实验室分别测定浓度为1 2 . 4 m g / m “ 的标准样品， 得到方法的精密度数据为: 重复性为。7 3 m g / m a ， 重复性标准偏差为。 . 2 6 m g / m , 重复性相对标准偏差为2 . 2 肠; 再现性为1 . 0 5 m g / m ， 再现性 标准偏差为0

17、. 3 7 m g / m ， 再现性相对标准偏差为3 . 0 %, 五个实验室分别测定二个实际样品。 测得结果的平均值分别为5 . 3 m g / m ， 和2 4 . 6 m g / m 。 各实验 室测定结果分别于4 . 9 -5 . 8 m g / m 和2 2 . 4 3 0 . 1 m g / m ， 的范围内。 9 . 2 方法的准确度 五个实验室分别测定浓度为1 2 . 4 m g / m ， 的标准样品， 方法的相对误差均值及其范围为2。 %和 1 . 0 %2 . 9 %, 1 0 说明 1 0 . 1 丙烯醛极易在样品采集和样品保存过程中被氧化， 应严格按本标准的规定条件

18、采集和保存样品， 尽快分析。 H J / T 3 6 -1 9 9 9 附录A ( 标准的附录) 用聚乙二醉- 2 0 M坟充柱辅助定性 A 1 当首次分析成分较复杂的丙烯醛样品时， 应采用双柱定性。可采用聚乙二醇- 2 0 M 填充柱辅助 定性 。 A 2 色谱柱 A 2 . 1 柱长: 3 m( 不锈钢柱) 。 A 2 . 2 柱内径: 3 . 1 4 m m, A 2 . 3 担体: c h r o m o s o r b W. A W ( 6 0 -8 0目) 。 A 2 . 4 固定液: 聚乙二醇- 2 0 M. A 2 . 5 液固重量比: 1 5 %0 A 3 检测器: 氢火焰离

19、子化检测器。 A 4 色谱条件 A 4 . 1 柱温: 8 0 0c。 A 4 . 2 检测器温度: 1 5 0 ,C。 A 4 . 3 汽化器温度: 1 5 0 ,C. A 4 . 4 载气流量: N s 4 0 m l / m i n e A 4 . 5 氢气流量: H , 8 0 m l / m i n , A 4 . 6 空气流量: 7 0 0 m l / m i n , A 5 标准色谱图 3 2 7 H J / T 3 6 -1 9 9 9 的甲N三日1 1 一丙始醛 0 . 5 mi n ; 2 一未知峰 1 . 4 0 mi n 附倏B ( 标准的附录) G D X - 5 0

20、 2 色讼柱的坡充方法 玻璃色谱柱的一端用玻璃棉塞住， 接真空泵; 柱的另一端通过软管接漏斗。将固定相( G D X - 5 0 2 ) 通 过漏斗慢慢装人色谱柱内， 在装填固定相时应开动真空泵抽吸， 同时轻轻敲击玻璃柱， 使固定相在色谱 柱内填充均匀并且紧密。 填充完毕后用玻璃棉塞住色谱柱另一端。 装好的色谱柱一端接在进样口上; 另 一端不要联接检测器。在温度 1 9 0 ,C， 通氮气 5 0 ml / mi n的条件下老化处理 2 4 h后使用。 附加说明: 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由上海师范大学实验中心负责起草。 本标准主要起草人: 胡岗、 姜义华。 本标准委托

21、中国环境监测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/