SN-0642-1997.pdf

《SN-0642-1997.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《SN-0642-1997.pdf（13页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、SN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 S N 0 6 4 2 一 1 9 9 7 出口肉及肉制品中残杀威 残 留 量 检 验 方 法 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p r o p o x u r r e s i d u e s i n m e a t s a n d m e a t p r o d u c t s f o r e x p o r t 1 9 9 7 一 0 8 一 1 5 发布1 9 9 8 一 0 1 一 0 1 实施 中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布 S N 0 6 4 2 一1 9 9

2、 7 前言 本标准是根据G B / T 1 . 1 -1 9 9 3 标准化工作导则第1 单元: 标准的起草与表述规则第 1 部分: 标准 编写的基本规定 及S N / T 0 0 0 1 -1 9 9 5 出口商品中农药、 兽药残留 量及生物毒素检 验方法标准编 写的基本规定 的要求进行编写的。 其中测定方法是参考了国内外有关资料， 经研究、 改进和验证后制定 的。在标准中同时制定了抽样和制样方法。 测定低限是根据国际上对肉及肉制品中残杀威残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。 本标准的附录A为提示的附录。 本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。 本标准由中华人民 共和

3、国上海进出口 商品检验局负 责起草。 本标准主要起草人: 蔡则慈、 倪听路。 本标准系首次发布的行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出口肉及肉制品中残杀威 残 留 量检 验 方 法 S N 0 6 4 2 一 1 9 9 7 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p r o p o x u r r e s i d u e s i n me a t s a n d me a t p r o d u c t s f o r e x p o r t 范围 本 标准规定了出口肉 及肉 制品中 残杀威残留量检验的抽样、 制祥和

4、气相色 谱测 定方法。 本标准适用于出口猪肉中残杀威残留量的检验。 抽样和制样 21 检验批 以 不超过2 5 0 0 件为一检验批。 同一检验批的商品应具有相同的特征， 如包装、 标记、 产地、 规格和等级等。 2 . 2 抽样数量 批量， 件最低抽样数， 件 1 - 2 5 1 2 61 0 0 5 1 0 12 5 0 1 0 2 5 1 - 5 0 0 1 5 5 0 1 - 1 0 0 0 1 7 1 0 0 1 2 5 0 0 2 0 2 . 3 抽样方法 按2 . 2 规定的抽样件数， 随机抽取， 逐件开启。 从每件中 取一 袋作为原始样品， 其总量不少于2 k g , 放入1

5、青 洁容器内， 加封后， 标明标记， 及时送交实验室。 如每件中无 小包装， 或有小包装但每袋 重量超过2 k g 者， 则可用灭菌后的 锋利刀在抽出的包件中， 每件割取不少于1 0 0 g , 混合后置于清洁容器内， 作为 混合 原始样。 混合原始样的重量不少于2 k g 。 加封 后， 标明标记， 及时送交实验室。 2 . 4 试样制备 从原始样品中分取出约1 k g , 经捣碎机充分捣碎， 混匀， 均分成两份， 分别装入清洁的容器内， 作为 试样， 加封并标明标记。 2 . 5 试样保存 将试样于一1 8 C以下冷冻保存。 注: 在抽样和制样的操作过程中， 必须防止样品受到污染或发生残留

6、物含量的变化。 中华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 7 - 0 8 - 1 5 批准1 9 9 8 一 0 1 一 0 1实施 I S x 0 6 4 2 一 1 9 9 7 测定方法 3 . 1 方法提要 试样中 残留 的残杀威用甲 醇提取， 提取液经与石油醚进行液一 液分配净化。水 相中被测物再用二氯 甲烷提取， 经脱水、 浓缩后用配有氮磷检测器的气相色谱仪测定， 外标法定量。 3 . 2 试剂和材料 除另有 规定外， 所用 试剂均为分析纯， 水为蒸馏水。 3 . 2 . 1 甲醇: 重蒸馏。 3 , 2 . 2 无水硫酸钠: 6 5 0 灼烧4 h ， 冷却后贮于密封容器中 备

7、用， 3 . 2 . 3 硫酸钠溶液: 2 %水溶液。 3 . 2 . 4 石油醚: 6 0 - - 9 0 C， 重蒸馏。 3 . 2 . 5 二氯甲烷: 与浓硫酸充分振摇后， 重蒸馏。 3 . 2 . 6 正己烷: 重蒸馏。 3 . 2 . 7 残杀威标准品: 纯度i9 9 % o 3 . 2 . 8 残杀威标准溶液: 准确称取 适量的残杀 威标准品， 用苯配制成浓度为1 . 0 m g / m L的标准储备 液， 再根据需要用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液。 3 . 3 仪器和设备 3 . 3 . 1 气相色谱仪并配有氮磷检测器。 3 . 3 . 2 振荡器。 3 . 3 . 3 布

8、氏漏斗。 3 . 3 . 4 分液漏斗。 3 . 3 . 5 水浴锅。 3 . 3 . 6 真空旋转蒸发器。 3 . 3 . 7 微量注射器: 5 p L o 3 . 4 测定步骤 3 . 4 . 1 提取与净化 称取约1 0 g 试样( 精确至。 . 0 1 g ) 置于2 5 0 m L 锥形瓶中， 加入5 0 m L甲 醇， 加塞在振荡器上振荡 1 h 。 用布氏漏斗抽滤， 用 2 0 m L甲醇分三次洗涤锥形瓶及残渣， 过滤， 合并滤液。 将滤液移入 2 5 0 mL分 液漏斗中， 用1 0 0 M I 硫酸钠溶液( 2 写) 分三次洗涤抽滤瓶， 洗液并人上述分液漏斗。 于分液漏斗中加

9、入 5 0 m L 石油醚， 充 分振摇1 m i n ， 静置分层。 将下 层水相放入另一2 5 0 m L分液漏斗中， 弃去石油醚层。 再 用2 5 m l ， 石油醚同上 操作一次。 于水 相中加入5 0 m 工 ， 二氯甲 烷， 剧烈振摇2 m i n 后， 静置分层。 二氯甲 烷层经无水硫酸钠柱滤入1 5 0 m L烧瓶中。 再用2 X 2 5 m L-氯甲 烷提取 弃去水相， 合并二氯甲 烷 相。 用少量二氯甲 烷洗涤柱， 洗 液与 提取液合并。 于旋转蒸发器( 水浴温度为5 0 C ) 上浓缩至近干， 然后用氮 气流吹干。用 1 . 0 m工正己烷溶解残渣， 溶液供气相色谱测定。

10、 3 . 4 . 2 测定 3 . 4 . 2 . 1 气相色谱条件 a ) 色谱柱: 石英毛细管柱， D B - 1 , 1 0 m X 0 . 3 2 m m( 内 径) ， 液膜厚度1 ; c m， 或相当者; b )载气: 氮气， 纯度)9 9 . 9 9 %, 2 m 1 . / mi n ; C 氢气 4 . 2 5 m L / mi n ; d )空气: 1 7 5 m L / mi n ; e ) 辅助气: 氮气， 纯度)9 9 . 9 9 %, 2 5 m1. / mi n ; f ) 色谱柱温度: 程序升温, 8 0 保持1 m i n ， 以1 0 C / m i n 的

11、速度升至2 2 0 C ， 保持5 m i n ; K ) 进样口温度: 2 5 0 C ; S N 0 6 4 2 一 1 9 9 7 h ) 检测器温度: 3 0 0 C; i ) 进 样量: 1 y L ; j )进样方式: 无分流, 1 mi n 后开阀。 3 . 4 - 2 . 2 气相色谱测定 根据样液中被测农药含量情况， 选定与样液峰高相近的标准工作溶液。 标准工作溶液和待测祥液中 农药的响应值均应在仪器 检测的线性范围内。对标准工作液与样液应等体积参插进样测定。 在上述色 谱条件下， 残杀威保留时间约为8 . 4 m i n 。标准品的色谱图见附录 A中图A 1 , 3 . 4

12、 . 3 空白试验 除不加试样外， 均按上述测定步骤进行。 3 . 5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式( 1 ) 计算试样中残杀威的残留含量: h v h , m . . . 。 . . . . . . . . . . . . . 一 ( 1 ) 式中: X 试样中残杀威残留 含量, m g / k g ; h 样液中残杀威的 色谱峰高, m m; h , 标准工作液中 残杀威的 色谱峰高， m m; c 标准工作液中 残杀威的浓度， 1 g / m L ; v 样液最终定容体积， m L; m 最终样液所代表的试样量， g . 注: 计算结果需将空白值扣除。 测定低限、 回收率 测定

13、低限 本方法测定低限为。 . 0 5 m g / k g , 回收率 猪肉中残杀威的添加浓度及其回收率的实验数据: 在0 . 0 5 m g / k g 时， 回 收率为1 0 6 %; 在0 . 5 0 m g / k g时， 回收率为9 4 . 8 %; 在2 . 0 0 m g / k g时， 回收率为9 0 . 5 %a S N 06 42一 1 99 7 附录A ( 提示的附录) 标准品色谱图 峨暇澎 的T呼因. 图 A1 残杀威标准品的色谱图 S N 0 6 4 2 一1 9 9 7 For e wo r d T h is s t a n d a r d w a s d r a f

14、 t e d i n a c c o r d a n c e wi t h t h e r e q u i r e m e n t s o f G B / T 1 . 1 -1 9 9 3 “ D i r e c t i v e s f o r t h e w o r k o f s t a n d a r d i z a t i o n - U n i t 1 : D r a f t i n g a n d p r e s e n t a t i o n o f s t a n d a r d s -P a r t 1 : G e n e r a l r u l e s f o r d r

15、a f t i n g s t a n d a r d s “ a n d S N / T 0 0 0 1 -1 9 9 5 “ G e n e r a l r u l e s f o r d r a f t i n g t h e s t a n d a r d m e t h o d s f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p e s t i c i d e , v e t e r i n a r y d r u g r e s id u e s a n d b i o t o x i n s i n c o m mo d it i e s f

16、 o r e x p o r t “ . I n t h i s s t a n d a r d , t h e me t h o d o f d e t e r mi n a t i o n wa s d r a f t e d b y r e f e r r i n g t o r e l e v a n t d o m e s t i c a n d f o r e i g n l i t e r a - t u r e s t h r o u g h r e s e a r c h , m o d i f i c a t i o n a n d v e r if i c a t io

17、n . I n a d d i t i o n , m e t h o d s o f s a m p l i n g a n d s a m p l e p r e p a r a t i o n a r e a l s o s p e c i f ie d i n t h i s s t a n d a r d . Th e l i mi t o f d e t e r mi n a t i o n i n t h i s s t a n d a r d i s d e f i n e d o n t h e b a s i s o f t h e c u r r e n t i n t

18、e r n a t io n a l ma x i m u m l i m i t s f o r p r o p o x u r r e s i d u e s i n me a t a n d me a t p r o d u c t s a n d t h e s e n s it i v i t y o f t h e m e t h o d An n e x A o f t h i s s t a n d a r d i s a n i n f o r ma t i v e a n n e x . T h i s s t a n d a r d w a s p r o p o s e

19、 d b y a n d i s u n d e r t h e c h a r g e o f t h e S t a t e A d mi n is t r a t i o n o f I mp o r t a n d E x p o r t C o mm o d i t y I n s p e c t i o n o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a . T h i s s t a n d a r d wa s d r a f t e d b y S h a n g h a i I m p o r t a n d E

20、x p o r t C o mmo d i t y I n s p e c t io n B u r e a u o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a . Th e ma i n d r a f t e r s o f t h i s s t a n d a r d a r e Ca i Z e c i a n d Ni Xi n l u . T h i s s t a n d a r d i s a p r o f e s s i o n a l s t a n d a r d p r o mu l g a t e d f

21、 o r t h e f ir s t t i m e . N o t e ; T h i s En g li s h v e r s i o n , a t r a n s l a t io n f r o m t h e C h in e s e t e x t , i s s o l e ly f o r g u id a n c e P r o f e s s i o n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a f o r I m p o r t a n d E x p o r

22、t C o m m o d i t y I n s p e c t i o n s N 0 642 一 1 997 Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p r o p o x u r r e s i d u e s i n me a t s a n d me a t p r o d u c t s f o r e x p o r t 1 S c o p e T h is s t a n d a r d s p e c i f i e s t h e me t h o d s o f s a m p l i n g , s a

23、m p l e p r e p a r a t io n a n d d e t e r mi n a t io n b y g a s c h r o m a t o g r a p h y o f p r o p o x u r r e s i d u e s i n m e a t s a n d me a t p r o d u c t s f o r e x p o r t . T h i s s t a n d a r d i s a p p l i c a b l e t o t h e d e t e r mi n a t i o n o f p r o p o x u r r

24、 e s id u e s in p o r k f o r e x p o r t 2 S a mp l i n g a n d s a mp l e p r e p a r a t i o n 2 . 1 I n s p e c t i o n l o t E a c h i n s p e c t io n l o t o f c a r g o s h o u l d n o t e x c e e d 2 5 0 0 p a c k a g e s . T h e c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e c a r g o wi t h i n

25、 t h e s a me i n s p e c t io n l o t , s u c h a s p a c k i n g , ma r k , o r i g i n , s p e c i f i c a t i o n , g r a d e e t c . ， s h o u l d b e t h e s a m e . 2 . 2 Qu a n t i t y o f s a mp l e t a k e n N u m b e r o f p a c k a g e s i n Min i mu m n u mb e r o f p a c k a g e s e a

26、c h i n s p e c t io n l o t t o b e t a k e n 1 - 2 5 1 2 6 - 1 0 0 5 1 0 1 - 2 5 0 1 0 2 5 1 - 5 0 0 1 s 5 0 1 - 1 0 0 0 1 7 1 0 0 1 - 2 5 0 0 2 0 2 . 3 S a mp l i n g p r o c e d u r e A n u mb e r o f p a c k a g e s s p e c i f i e d i n 2 . 2 a r e t a k e n a t r a n d o m a n d o p e n e d o

27、 n e b y o n e . F r o m e a c h p a c k a g e , a t l e a s t o n e b a g s h a ll b e t a k e n a s a p r i m a r y s a mp l e . Th e t o t a l w e i g h t o f a l l t h e p r i ma r y s a m- p l e s s h o u l d n o t b e l e s s t h a n 2 k g , w h ic h s h a l l b e p l a c e d i n a c l e a n c

28、 o n t a i n e r , s e a le d , l a b e l e d a n d s e n t t o t h e l a b o r a t o r y i n t ime I n c a s e t h e me a t p i e c e s a r e n o t c o n t a i n e d i n s ma l l b a g s i n s i d e e a c h p a c k a g e , o r i f t h e r e a r e s m a l l b a g s in s i d e b u t t h e c o n t e n

29、 t o f t h e b a g e x c e e d s 2 k g , c u t o u t a p a r t f r o m t h e m e a t i n e a c h p a c k a g e o f n o t l e s s t h a n 1 0 0 g . w i t h a d i s i n f e c t e d s h a r p k n i f e . Mi x t h e p a r t s o f t h e m e a t a s t h e mi x e d p r ima r y s a m p l e , w h i c h s h a

30、 l l n o t b e l e s s t h a n 2 k g . P l a c e i n a c l e a n c o n t a i n e r , s e a l , l a b e l , a n d s e n d t o t h e l a b - o r a t o r y m t i me . 2 . 4 P r e p a r a t i o n o f t e s t s a m p l e A p p r o v e d b y t h e S t a t e A d m i n i s t r a t io n o f I mp l e m e n t

31、e d f r o m J a n . 1 , 1 9 9 8 I mp o r t a n d Ex p o r t Co mmo d i t y I n s p e c t i o n o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a o n A u g . 1 5 , 1 9 9 7 6 S N 0 642 一 1 997 R e d u c e t h e c o m b i n e d p r i m a r y s a m p l e t o c a 1 k g . B l e n d w i t h a b l e n d

32、 e r a n d h o m o g e n i z e t h o r o u g h - l y . M i x a n d d i v i d e i n t o t w o e q u a l p o r t i o n s , e a c h p o r t io n i s p l a c e d i n a c l e a n c o n t a i n e r a s t h e t e s t s a m - p le , w h i c h i s t h e n s e a l e d a n d l a b e l e d . 2 . 5 S t o r a g e

33、 o f t e s t s a m p l e T h e t e s t s a mp l e s h o u l d b e s t o r e d b e lo w一1 8 C . N o t e : I n t h e c o u r s e o f s a mp l in g a n d s a mp le p r e p a r a t io n , p r e c a u t i o n s mu s t b e t a k e n t o a v o i d c o n t a m i n a t io n o r a n y f a c t o r s wh ic h ma

34、 y c a u s e t h e c h a n g e o f r e s i d u e c o n t e n t . 3 Me t h o d o f d e t e r min a t i o n 3 . 1 P r i n c i p l e T h e p r o p o x u r r e s i d u e s i n t e s t s a mp l e a r e e x t r a c t e d w i t h me t h a n o l , t h e e x t r a c t is c l e a n e d u p b y p a r t i t io

35、n i n g w i t h p e t r o l e u m e t h e r . T h e a n a l y t e i n a q u e o u s s o l u t i o n i s t h e n e x t r a c t e d w i t h d ic h l o r o m e t h a n e . A f t e r d e h y d r a t i o n a n d c o n c e n t r a t i o n , t h e s o l u t i o n i s u s e d f o r d e t e r mi n a t i o n

36、b y g a s c h r o m a t o g r a p h w i t h n i t r o g e n - p h o s p h o r u s d e t e c t o r , u s i n g e x t e r n a l s t a n d a r d me t h o d . 3 . 2 R e a g e n t s a n d m a t e r i a l s Un l e s s o t h e r wis e s p e c i f ie d , t h e r e a g e n t s u s e d s h o u l d b e a n a l

37、 y t i c a l l y p u r e , “ Wa t e r “ i s d i s t i l l e d Me t h a n o l ; Re d i s t i l l e d . An h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e : I g n i t e f o r 4 h a t 6 5 0 C， a n d k e e p i n a t i g h t l y c l o s e d c o n t a i n e r . S o d i u m s u l f a t e s o l u t i o n ; 2 % a q

38、u e o u s s o l u t i o n . Pe t r o l e u m e t h e r : 6 0 - 9 0 C， r e d i s t i l l e d . D i c h l o r o m e t h a n e ; S h a k e v i o l e n t l y w i t h c o n c e n t r a t e d s u l f u r ic a c i d a n d r e d i s t i l l . n - He x a n e : Re d is t i l l e d . P r o p o x u r s t a n d

39、a r d : P u r i t y )9 9 %. P r o p o x u r s t a n d a r d s o l u t i o n ; Ac c u r a t e l y w e i g h a n a d e q u a t e a mo u n t o f p r o p o x u r s t a n d a r d , d is - s o l v e i n b e n z e n e t o p r e p a r e a s o l u t i o n o f 1 . 0 m g / m L i n c o n c e n t r a t io n a s

40、t h e s t a n d a r d s t o c k s o l u t i o n A c c o r d i n g t o t h e r e q u i r m e n t , p r e p a r e a s t a n d a r d w o r k i n g s o l u t i o n o f a p p r o p r i a t e c o n c e n t r a t io n b y d i- l u t i n g t h e s t o c k s o l u t io n w i t h n - h e x a n e . 3 . 3 A p p

41、 a r a t u s a n d e q u i p me n t 3 . 3 . 1 G a s c h r o m a t o g r a p h : E q u i p p e d w i t h n i t r o g e n - p h o s p h o r u s d e t e c t o r I3 . 2 Sh a k e r . 3 . 3 . 3 B u c h n e r f u n n e l . 3 . 1 4 S e p a r a t o r y f u n n e l . 3 . 3 . 5 Wa t e r - b a t h 3 . 3 . 6 R o

42、 t a r y v a c u u m e v a p o r a t o r . 3 . 3 . 7 Mi c r o - s y r i n g e : 5 K L . 9 . 4 P r o c e d u r e 3 . 4 . 1 E x t r a c t i o n a n d c l e a n u p We i g h c a 1 0 g o f t h e t e s t s a m p l e ( a c c u r a t e t o 0 . 0 1 g ) i n t o a 2 5 0 mL c o n i c a l f l a s k , a d d 5 0

43、mL o f me t h a n o l , s t o p p e r a n d s h a k e f o r 1 h wi t h a s h a k e r . F i l t e r t h e e x t r a c t b y s u c t i o n t h r o u g h a B u c h n e r f u n n e l . Ri n s e t h e c o n i c a l f l a s k a n d p a d t h r e e t i me s wi t h 2 0 mL o f me t h a n o l in t o t a l a n

44、 d f i l t e r . Tr a n s - f e r t h e c o mb i n e d f l it r a t e i n t o a 2 5 0 mL s e p a r a t o r y f u n n e l . Wa s h t h e f l a s k t h r e e t i m e s w i t h 1 0 0 ml , i n t o t a l o f s o d i u m s u lf a t e s o l u t i o n ( 2 0 o ) a n d c o mb i n e t h e w a s h i n g s i n t

45、 o t h e s e p a r a t o r y f u n n e l . Ad d 5 0 7 S N 06 42一 199 7 m L o f p e t r o l e u m e t h e r i n t o t h e s e p a r a t o r y f u n n e l , s h a k e v i o l e n t l y f o r 1 mi n a n d l e t s t a n d t o s e p a r a t e c l e a r l y . T r a n s f e r t h e l o w e r l a y e r i n

46、t o a n o t h e r 2 5 0 m L s e p a r a t o r y f u n n e l , d is c a r d t h e p e t r o le u m e t h e r l a y e r . R e p e a t t h e a b o v e p r o c e d u r e w i t h 2 5 mL o f p e t r o l e u m e t h e r . Ad d 5 0 m L o f d i c h l o r o m e t h a n e i n t o t h e a q u e o u s p h a s e

47、, s h a k e v i o l e n t l y f o r 2 mi n a n d l e t s t a n d t o s e p a r a t e c l e a r l y . P a s s t h e d i c h lo r l - m e t h a n e l a y e r t h r o u g h a n a n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e c o l u mn t o r e mo v e t h e w a t e r , l e t d r a in i n t o a 1 5 0 ml . f

48、l a s k . E x t r a c t w i t h 2 X 2 5 mL o f d i c h l o r o m e t h a n e a s d e s c r i b e d a b o v e , d i s c a r d t h e a q u e o u s p h a s e a n d c o m b i n e d ic h l o r o m e t h a n e p h a s e s . R i n s e t h e c o l u mn w i t h a s m a l l a mo u n t o f d i c h l o r o m e

49、t h a n e a n d c o mb i n e t h e r i n s i n g wit h t h e e x t r a c t s . C o n c e n t r a t e t h e c o mb in e d e x t r a c t t o n e a r d r y n e s s i n a r o t a r y v a c u u m e v a p o r a t o r ( i n 5 0 C w a t e r - b a t h ) ， t h e n b l o w t o d r y n e s s u n d e r a n i t r o g e n c u r r