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1、沈阳化工大学本科生毕业论文题 目： 维生素C棕榈酸酯的合成 毕业设计（论文）任务书应用化学专业0902班学生： 毕业设计（论文）题目：维生素C棕榈酸酯的合成 毕业设计（论文）内容：维生素C棕榈酸酯的合成方法 毕业设计（论文）专题部分：选择一种合适的合成方法，并在实验中寻找有效途径，提高产品产率。通过测试实验熔点和旋光度，来判断产品的纯度。起止时间： 2013年3月- 2013年6月 指导教师： 签字 年 月 日教研主任： 签字 年 月 日学院院长： 签字 年 月 日摘 要随着社会经济的发展, 人们的生活水平不断提高, 对油脂和快餐方便食品等的需求量亦不断增大,对其质量的要求也越来越高。然而油脂
2、由于含有不饱和脂肪酸而易氧化酸败,添加抗氧化剂是储存油脂和延长食品保质期的有效手段。L-抗坏血酸棕榈酸酯又名L-抗坏血酸十六碳酸酯, 简称维生素C 棕榈酸酯, 是一种高效、安全无毒的脂溶性抗氧化剂，由于其优良的抗氧化效果，在国外被广泛应用于各种酯溶性食品、化妆品、热敏纸等精细化学领域。并且它是世界卫生组织食品添加剂委员会认可的营养型抗氧化剂，并为美国药典收载。由于其抗氧化效果好，在国外，L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成与应用发面研究较早，应用也比较广泛，而国内的L-抗坏血酸棕榈酸酯无论是合成生产还是应用，均处于开发阶段，所以国内使用的L-抗坏血酸棕榈酸酯大部分是从外国进口来的。从此我们可以看出，L-
3、抗坏血酸棕榈酸酯必将成为一种新兴的重要的多功能添加剂活跃在食品、药品、化妆品和医疗保健品等各个领域。本文主要阐述了以十六酸和维生素C为原料，浓硫酸为催化剂，利用直接酯化法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯。实验过程中涉及到乙酸乙酯萃取，过滤，抽滤，石油醚洗涤，提纯等实验步骤。该论文主要研究原料配比、反应温度、搅拌时间对反映收率的影响。实验后期加入氯化亚砜，让氯化亚砜与酯化反应中生成的水反应，从而打破化学平衡，使产率增加。其中，调整原料配比、反应温度，来打破酯化反应的化学平衡，使反应向着生成目标产物反向移动，而且调整原料配比还可以有效的降低反应成本。由于该实验进行的酯化反应为可逆反应，所以，达到化学平衡需
4、要一定得时间，这就对搅拌时间有一定的要求。该试验方法操作简单，反应条件温和，适合在实验室以及工厂中使用。本文对L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成、功能及其应用进行了综述。关键词：L-抗坏血酸棕榈酸酯；L-抗坏血酸；抗氧化剂；直接酯化法AbstractAlong with the development of social economy, peoples living standards continue to improve，the demand for oil such as convenient and fast food also unceasingly increases，the quali
5、ty requirements more and more is also high. However fat easy oxidative ranciditydue to contain not saturated fatty acid，and adding antioxidants is an effective method for storing oil and prolong shelf life. L-ascorbic acid palmitic acid ester and L-ascorbic acid 16 carbonic acid ester，referred to as
6、 vitamin C palmitate，is a kind of efficient，safenon-toxic fat-soluble antioxidants，due to its excellent antioxidant effect，in foreign countries are widely used in various kinds of ester soluble fine chemical fields such as food, cosmetics, thermal paper. And it is the world health organization commi
7、ttee approved food additives nutritional antioxidants, and for the United States pharmacopoeia records. Because of its good antioxidant effect, in abroad. L-ascorbic acid palmitic acid ester synthesis of yu earlier increase in application research, application is more extensive, and domestic L-ascor
8、bic acid palmitic acid ester synthesis production.This article mainly expounds the palmitic acid and vitamin C as raw materials, concentrated sulfuric acid as catalyst, using the method of direct esterification synthesis of L-ascorbic acid palmitic acid ester. Experiments involved in the process of
9、ethyl acetate extraction, get the product at room temperature cooling, filtering, the suction filter, petroleum ether and cleansing, purification, etc. The paper main research raw material ratio, reaction temperature, stirring time influencing on the yield of reflection. Later experiments adding sul
10、foxide chloride, to improve the yield of the products. Among them, adjust the ratio of raw materials, reaction temperature can break the esterification reaction of chemical equilibrium, the reaction to generate the target product reverse move, and adjust the ratio of rawmaterials can also be effecti
11、ve in reducing costs. Because the experiment of the esterification reaction is reversible reaction, therefore, must be required for chemical equilibrium time, its the stirring time has certain requirements. The test method operation is simple, easy to follow and reflect the mild conditions, suitable
12、 for use in laboratories and factories. In this paper, the L-ascorbic acid palmitic acid ester synthesis.Keywords: L-ascorbic acid palmitic acid ester; L-ascorbic acid; Antioxidant; Direct esterification method; The anticancer目 录引言1第一章 文献综述31.1 L-抗坏血酸棕榈酸酯的结构和功能性质31.1.1 L-抗坏血酸棕榈酸酯在乳制品中的应用及抗氧化原理31.1.2
13、 L-抗坏血酸棕榈酸酯国内外应用概况41.1.3 L-抗坏血酸棕榈酸酯的特性和应用51.2 L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法51.2.1酰氯法51.2.2酶合成法61.2.3酯交换法71.2.4氢氟酸法71.2.5直接酯化法81.2.6实验方法的确定81.3 L-抗坏血酸棕榈酸酯的鉴定9第二章 实验方案102.1合成路线102.1.1调节反应物配比进行实验102.1.2加入氯化亚砜提高产率10第三章 实验部分123.1原料、产物、溶剂及其它试剂的物化性质123.2实验仪器与药品143.3 L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成163.3.1反应方程式163.3.2反应物配比的不同对反应产率的影响163.3.
14、3反应温度对反应产率的影响163.3.4搅拌时间对反应产率的影响173.3.5反应过程中加入氯化亚砜对反应产率的影响173.4产品的鉴定与分析18第四章 结果与讨论214.1 不同因素对反应产率影响的具体分析214.1.1反应物配比的不同对反应产率的影响214.1.2 反应温度的不同对反应产率的影响234.1.3搅拌时间对反应产率的影响244.1.4反应过程中加入氯化亚砜对反应产率的影响26第五章 结论27致谢28附录31附录一 英文文献复印件31附录二 文献翻译45沈阳化工大学学士学位论文 引言引言L-抗坏血酸棕榈酸酯（AP）维生素C棕榈酸酯，是一种由抗坏血酸和十六酸通过酯化反应而得到的产物
15、。其特点是它的抗氧化性效果很好，对人体没有影响，让它成为世界公认的抗氧化剂1。抗氧化剂是食品添加剂的重要组成之一，主要用于防止油脂及富脂食物的氧化酸败，以及由氧化导致的褪色、褐变、维生素破坏等。美国早在1947年就开始利用抗氧化剂来增加油脂的稳定性2。目前，国内常用的抗氧化剂主要有：叔丁基对苯二酚（TBHQ）、二丁基羟基甲苯（BHT）、丁基羟基茴香醚（BHA）、没食子酸丙酸（PG）、茶多酚等。作为食品添加剂，抗氧化剂的毒理学特性是关注的焦点问题3。虽然BHA、BHT能有效抑制油脂氧化，但是毒理实验表明，BHA、BHT都具有一定毒性，因此二者在使用中受到限制，甚至禁止使用。TBHQ有较强的抗氧化
16、能力，但在食品焙烤过程中抗氧化能力较差。目前，有关国际会议对BHA、BHT和TBHQ评价认为：虽然没有发现基因毒性和致癌性，但他们是潜在肿瘤促进剂。在日本、欧洲和美国已禁止BHA、BHT和TBHQ在婴幼儿和儿童食品中使用，提倡用L-抗坏血酸棕榈酸酯和生育酚等。L-抗坏血酸棕榈酸酯虽然不是天然物质，但其原料抗坏血酸和棕榈酸均为天然成分，是L-抗坏血酸与棕榈酸酯化后的VC衍生物，不仅使用VC稳定性增强，而且还保留了他的生理效价，因此对人体无毒害作用，是我国食品添加剂使用卫生标准唯一许可的用于婴幼儿食品中的抗氧化剂4。AP被世界卫生组织（WHO）食品添加剂委员会（FIO）定为具有营养性、无毒、高效，
17、使用安全的抗氧化剂。在工业生产方面，国内L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产尚处于起步阶段，目前只有江西黎明制药厂和浙江天新制药厂能生产该产品，产量均在百吨以下。目前在国内市场上销售的L-抗坏血酸棕榈酸酯绝大部分都依靠进口。而国外在上世纪六十年代德、意大利、比利时等国就有关于L-抗坏血酸棕榈酸酯的研究报道，七八十代美国等国陆续报道了其合成方法及应用。世界上抗坏血酸棕榈酸酯的生产能力主要集中在瑞士罗士公司、德国巴斯夫公司、日本武田公司、SIGMA公司等几家大公司手中，居垄断地位。目前，L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产工艺线路主要有酶催化法、直接酯化法、研磨法、生物法、酰氯法等合成方法5。国内主要用直接法和研磨法
18、较多，酰氯法和酶催化法较少。本文主要采用直接酯化法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，合成路径简单，药品相对便宜，反应条件温和，得出产品对产品进行熔点和旋光度分析。53沈阳化工大学学士学位论文 第一章 文献综述第一章 文献综述1.1L-抗坏血酸棕榈酸酯的结构和功能性质L-抗坏血酸棕榈酸酯（L-Ascorbyl palmitate）英文名缩写AP，化学名为L-2,3,5-三羟基-2-己烯酸-2-内酯-6-十六酸酯，又名6-十六酰基-L(+)-抗坏血酸，简称维生素C棕榈酸酯。分子式为：C22H38O7；相对分子质量：414.54；结构式为： 是一种极其重要的抗坏血酸衍生物，是一种脂溶性抗氧化剂。它具有两性结
19、构，其酯化反应发生在6-羟基上，不仅保存了维生素C结构上连烯二醇的活性，又增加了稳定性。与L-抗坏血酸相比，L-抗坏血酸棕榈酸酯稳定性显著提高6。由于其在6位引入了16个C的疏水长链,使产品具备了脂溶性,改变了产品的适用范围7.8。本产品为白色或微黄白色粉末状固体,稍有柑橘气味。而且对水性有机体有害，在水性环境下可能会导致长期的反作用。熔点：107117，比旋度：+21+24，难溶于水，易溶于乙醇、甲醇、丙酮和四氢呋喃，微溶于乙酸乙酯、乙醚、氯仿等有机溶剂和植物油8,9。在极稀溶液中易氧化含量逐渐减少,在浓缩状态或结晶状态L-抗坏血酸棕榈酸酯则很稳定。保存时应避光、热、潮湿，隔绝氧气。室温下，
20、4.5ml无水乙醇可溶解本品1g，其溶解度随温度升高而增大。1.1.1L-抗坏血酸棕榈酸酯在乳制品中的应用及抗氧化原理随着科技的发展，对母乳的研究也越来越细化，配方中对蛋白质、碳水化合物、维生素、矿物质、脂肪等各种营养素进行调配，尽可能使其成分与母乳成分的比例一致。逐步出现了一些新型的功能性配料，其中L-抗坏血酸棕榈酸酯就是一种广泛应用与配方食品中，具有高效抗氧化性能及营养强化功能的食品添加剂。婴幼儿配方乳粉中一般添加多不饱和脂肪酸进行调配脂肪的比例，由于多不饱和脂肪酸很容易发生氧化，并且在微量金属如Cu2+和Fe3+的催化作用，容易产生有臭味的醛类物质。食品的氧化会引起体内脂质过氧化，脂质过
21、氧化导致衰老及许多弊病的重要原因之一。研究证明血中过氧化脂质的升高，比胆固醇的升高，对对脉粥样硬盒的形成危害更大9。大量的研究证明，超生理平衡的脂质过氧化作用，首先破坏细胞膜结构和功能，引起蛋白交联，破坏酶活性，损伤细胞核，参与许多慢性病的病理过程，如引发炎症，动脉粥样硬化，免疫功能下降，致突变、癌变等。由于保存期间奶粉发生以上种种变化，使蛋白质、维生素和氨基酸等收到分解破坏，营养价值降低。其中乳粉中维生素C是容易被破坏的一类物质，一般乳粉中维生素C主要是L-抗坏血酸棕榈酸酯的形成，但如果有氧的存在，它迅速被氧化成脱氢抗坏血酸盐。乳中维生素C被破坏的程度由包装体系中氧化浓度所决定，同时核黄素光
22、化学破坏后产生的光色素和光黄素可大大加速维生素C的氧化破坏过程，这两种物质是维生素受破坏的催化剂。综上所述L-抗坏血酸棕榈酸酯作为一种高效的氧清除剂和增效剂广泛应用于乳制品及营养保健食品中，它主要通过降低包装体系中的氧气浓度而起到抗氧化的作用。1.1.2L-抗坏血酸棕榈酸酯国内外应用概况随着人们的营养健康意识的逐步提高，通过配方乳粉等高档的营养品来补充维生素C等营养已成为城市发展的趋势，如美国雅培公司生产的雅培金装喜康宝，美国惠氏药厂爱尔兰有限公司生产的金装学儿乐以及美国亨氏营养米粉中，里面除了含有一些不饱和脂肪酸，矿物质外，L-抗坏血酸棕榈酸酯是不可缺少的重要组成成分，其除了可以补充婴儿所需
23、的维生素，同时可以起到抗氧化作用，防止制品中的一些不饱和脂肪酸发生氧化酸败，提高产品的货架期10。据资料介绍，目前中国食用油生产总量约为1000万吨。其中，按使用方式的不同，将不同程度地使用抗氧化剂，为对于烘烤、油炸食品用油，抗氧化剂的用量是相当大的。不同油品中抗氧化剂的用量为50ppm-500ppm之间，以平均200ppm计算，食用油中抗氧化剂的用量应为2000吨左右，其中AP的用量应在600-800吨之间，除使用油之外，L-抗坏血酸棕榈酸酯在奶类、肉类、糖类食品领域中的用用量应在200-300吨之间，在医药、化妆品领域中的应用在数十吨，在热敏纸及塑料中作抗氧化剂的用量应为数十吨。总之，国内
24、AP市场总量约为每年1000吨，且以每年4-5%的速度递增。在国际上，特别是在西方国家，由于食品结构的不同，食用油、奶类、肉类、和糖类食品用量比例极大，而且从70年代以来，日本美国等西方发达国家先后禁止在食品中使用BHT、BHA、TBHQ等合成抗氧化剂，而改用一些天然抗氧化剂。由于天然抗氧化剂成本相对较高，且有颜色方面的使用局限，故L-抗坏血酸棕榈酸酯已成为目前最流行的抗氧化剂，据不完全统计其用量应在4000吨左右。美国已经提出将每人每日摄入维生素C量由60mg提高到200mg，其维生素C消费量接近每年2万吨。日本维生素C需求量0.6万吨；我国2004年维生素的生产能力超过5万吨，占世界总生产
25、能力的60%多，国内需求量却不超过5000吨，我国维生素C人均用量才不足4g，远远低于欧美发达国家的人均年用量60g到90g11。我国维生素C生产与消费却严重不足，因为国内维生素C市场的潜力是十分巨大的。综上所诉，世界目前L-抗坏血酸棕榈酸酯的市场总用量应在5000吨/年左右，具有良好的市场前景。1.1.3L-抗坏血酸棕榈酸酯的特性和应用人们把L-抗坏血酸和常用的脂肪酸反应得到L-抗坏血酸脂肪酸酯，这类化合物不仅保持了L-抗坏血酸抗氧化的特性而且在动物油、植物油中具有相当的溶解度，被广泛应用于食品、化妆品及医药卫生等领域。虽然没有发现有这类天然的化合物存在但它们的水解产物L-抗坏血酸及脂肪酸都
26、是天然产物人们发现，L-抗坏血酸脂肪酸酯属于最强的抗氧化剂之列。可以防止油脂过氧化物形成，延缓动物油、植物油、鱼类、人造黄油、牛奶以及类胡罗卜素等氧化变质，效果优于BHA、BHT。若和vE等其他抗氧化剂配合使用，抗氧化效果更加显著【12】。1.2L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法主要包括化学合成方法和酶合成方法两大部分。而化学合成方法主要包括直接酯化法、酯交换法、酰氯法、氢氟酸法，下面将简单介绍L-抗坏血酸棕榈酸酯的各种合成方法。1.2.1酰氯法【5，13】通过用十六酸和二氯亚砜制备棕榈酰氯，在二氯甲烷和甲基乙酰胺溶剂中，用氯化氢做催化剂与VC在0反应18小时，合成L
27、-抗坏血酸棕榈酸酯，产率可以达到55%其反应机理是： 直接酯化和酯交换法都需要用强酸做催化剂和溶剂，产品颜色深，分离难度高，用大量有机溶剂，不可避免造成环境的污染和浪费。棕榈酰氯法反应温度低，副产物少，粗产品颜色洁白。国内多以直接酯化法研究较多，酰氯法研究较少14。1.2.2酶合成法采用酶法合成具有如下优点: 反应条件温和; 有高的区域选择性; 安全、无毒。在我国有关这方面的研究报道不多, 陆豫5曾报道过采用棕榈酰氯和维生素C 直接反应制备棕榈酸维生素C 酯,采用酶法合成尚未见报道。在总结文献工作的基础上, 作者报道了以棕榈酸甲酯和维生素C 为原料, 采用脂肪酶( Lipase) 作催化剂催化
28、合成棕榈酸维生素C 酯, 反应路线如下: 在非水介质中用酯肪酶催化合成棕榈酸维生素C 酯的工艺路线是可行的, 产物一次收率为68.2% 。本反应采用脂肪酶作为催化剂, 较传统的液体酸作催化剂有许多优点, 反应条件温和, 副反应少, 不腐蚀设备, 不污染环境, 很适合酯的工业化生产。尽管目前采用脂肪酶作为催化剂的成本略高, 但在实际生产中可采用固定床反应器, 提高酶的重复使用次数; 反应的一次收率不是很高, 可以重新利用未反应的原料, 提高产品的总收率。151.2.3酯交换法以L-抗坏血酸和棕榈酸乙酯为原料，硫酸为催化剂用酯交换法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，优化后的工艺条件：nL-抗坏血酸：n棕榈
29、酸乙酯=1：0.75，95%硫酸作催化剂，反应温度25，反应时间16h.产品收率75%。产品质量符合GB16314-1996标准。其反应机理如下： 与其它合成L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法相比较，其反应温和、转化率高、成本低，颇具工业应用价值。16虽然采用酯交换硫酸法合成，但是产品分离提纯过程仍然沿用硫酸法中加冰水稀释分酸法，因此催化剂不能反复使用，仍伴有大量废酸生成，污染严重。在硫酸法工艺的基础上，采用酯交换法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，并对提纯、纯化工艺进行改进，解决了硫酸法存在的弊端。利用酯交换法合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，较传统硫酸法反应时间短、原料损耗小、产率高，特别是酯交换法反应无水生成，
30、催化剂硫酸浓度保持不变，经溶剂萃取分离后催化剂溶液及过量的L-抗坏血酸可重复使用，降低了L-抗坏血酸损耗，还解决了硫酸法存在的废酸污染问题。171.2.4氢氟酸法将L-抗坏血酸、棕榈酸和无水氢氟酸于0 下放入聚酯反应器中，反应一段时间后加入大量甲基异丁基酮，使粗产品溶解，然后用氢氧化钾溶液洗涤，用正己烷除去未反应的棕榈酸，得到产物5。由于此种方法使用了强腐蚀性和强毒性的氢氟酸，对反应器、设备及操作条件都有很特殊的要求，不易于工业化生产，对环境的污染又相当严重，所以此种方法已接近淘汰，基本不再使用。1.2.5直接酯化法 Hermut Nikers、佐喜真秋光及龚大春等人充实该工艺的研究工作。此法
31、是将棕榈酸与抗坏血酸在物件强酸如浓硫酸的催化下制的粗产品，粗产品再经精制得成品。路线图如下： 在直接酯化反应中，除了控制反应温度外，对溶剂、催化剂以及棕榈酸与抗坏血酸的摩尔比也是影响反应的重要因素。Paul19报道以浓度98%99%的浓硫酸为催化剂和溶剂，一定比例的L-抗坏血酸和棕榈酸为原料，合成L-抗坏血酸棕榈酸酯。研究发现，棕榈酸和L-抗坏血酸的摩尔比为1:36时效果最佳，而且若采用发烟硫酸，收率反而下降。表明酯化反应的进行程度与溶剂的含水量有密切关系。直接酯化法的主要步骤分为：把十六酸加入到浓硫酸中待十六酸全部溶解加入抗坏血酸发生酯化反应并进行充分搅拌一定的时间静置16h把这种混合物慢慢
32、倒入快速搅拌的冰块中，使L-抗坏血酸棕榈酸酯结晶用乙酸乙酯萃取分液抽滤得到粗产品用石油醚洗去杂质再次进行抽滤得到粗产品18。1.2.6实验方法的确定通过以上几种方法的比较，直接酯化法具有反应条件温和，操作简单，实验药品便宜，药品用量少等优点，比较适合实验室中进行，所以，我确定了直接酯化法作为我合成L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法。1.3 L-抗坏血酸棕榈酸酯的鉴定在进行实验过程中，实验的最终产物的质量决定着实验的成败与否，所以，实验过后的鉴定工作就显着至关重要了。选择一种正确的鉴定方法对我们在理解工艺原理、分析工艺问题、设计工艺方案有很大的帮助。对于本文来说，在生产过程中，不论用酶合成法还是化学合成
33、法，都需要对最终产物进行鉴定。首先用TLC方法证明产品成份，再用HPLC、NMR、等方法进一步证实产品即为L-抗坏血酸棕榈酸酯。作为实用抗氧化剂，它还需要满足各种质量指标。FAO/WHO,1977发布的质量指标主要有含量、比旋光度、硫酸盐灰分、干燥失重、砷、重金属等20。 本文采用了熔点的测定和旋光度的测定来确定产物的质量及纯度。沈阳化工大学学士学位论文 第二章 实验方案第二章 实验方案2.1合成路线2.1.1调节反应物配比进行实验通过阅读文献，最终确定用直接酯化法来合成L-抗坏血酸棕榈酸酯这一实验方案。以L-抗坏血酸和十六酸为原料，用浓硫酸为催化剂，。本实验先固定L-抗坏血酸的量，通过调节十
34、六酸的量，使L-抗坏血酸与十六酸的摩尔比在1：1-1：1.3之间进行物料的不同配比实验。具体操作步骤如下：1. 先确定好反应物配比，称量3.5gL-抗坏血酸和一定量的十六酸；2. 向三口瓶中加入35ml浓硫酸和十六酸，控制温度为30，加热搅拌，直到十六酸完全溶解；3. 待十六酸溶解后稍微降温，加入事先称量好的L-抗坏血酸，继续加热，控制温度仍为30，继续搅拌4小时,拌完成后静置18h；4. 将事先准备好的冰水倒入三口瓶中，析出结晶，加入乙酸乙酯，加速搅拌使其溶解，溶液呈棕黄色；5. 趁热萃取分液，分出下层水层，再用温水洗涤，分离出上层黄色产品层；6. 将产品从分液漏斗上口倒入烧杯中冷却、凝固；
35、7. 将已凝固的产品进行抽滤，用石油醚多次洗涤滤饼，将滤饼在实验室中自然放置一段时间，再放入烘箱当中5-6h，就得到最终产物。2.1.2加入氯化亚砜提高产率为提高实验中L-抗坏血酸棕榈酸酯的产率，实验后期在酯化过程中缓慢加入少量氯化亚砜，用于与酯化反应中产生的水，打破反应平衡，使反应向着生成L-抗坏血酸棕榈酸酯的方向移动，从而提高产率。沈阳化工大学学士学位论文 第三章 实验部分第三章 实验部分3.1原料、产物、溶剂及其它试剂的物化性质通过文献查的，各药剂的性质如下：1. 棕榈酸（十六酸）英文名称：Palmitic acid 或Hexadecanoic acid分子式：C16H32O2分子结构：
36、相对分子质量：256.42性 状：白色带珠光的磷片性 质：不溶于水，微溶于石油醚，溶于乙醇。易溶于乙醚，氯仿和醋酸；熔点63.1，沸点 351.5，相对密度0.8388。2. L-抗坏血酸（维生素C）英文名称：L-Ascorbic acid（Vitamin C）分子式： C6H8O6分子结构： 相对分子质量：176.13 性 状：无色晶体性 质：水溶性维生素C，呈酸性；加热或在溶液中易氧化分解，在碱性条件下更易被氧化；紫外吸收最大值：245nm，熔点190-192，比旋度+20.5+21.5；3. 硫酸英文名称：sulfuric acid分子式：H2SO4相对分子质量：98.07性 状：纯品为
37、无色黏稠油状液体，工业品常含有杂质，则呈黄、棕色。性 质：是一种高沸点难挥发的强酸，易溶于水，能以任意比与水混溶，具有脱水性，强氧化性，高沸点难挥发，能与多种金属反应，也是良好的干燥剂。4. 乙酸乙酯英文名称：Ethyl acetate 分子式：CH3COOH相对分子质量：88.11分子结构：性 状：无色透明液体，有水果香，易挥发。性 质：对空气敏感，能吸水分，水分能使其缓慢分解而呈酸性反应。能与氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶。能溶解某些金属盐类（如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等）。相对密度0.902，熔点-83，沸点77，折光率1.3719，易燃，蒸气能与空气形成爆炸性混合物。5. 氯化亚砜英
38、文名称：Sulforous oxychloride分子式：SOCl2相对分子质量：118.97性 状：淡黄色至红色、发烟液体，有强烈刺激气味。性 质：可混溶于苯、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。遇水水解，加热分解。密度1.64g/cm3主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。以二氯化硫与三氧化硫反应制取。6.石油醚 性 状：无色透明液体，有煤油气味。性 质：为戊烷和己烷的混合物，不溶于水，溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类等多数有机溶剂。易燃易爆，与氧化剂可强烈反应。主要用作溶剂和油脂处理。7. L-抗坏血酸棕榈酸酯英文名称：L-Ascorbyl palmitate分子式：C22H38O7
39、分子结构： 相对分子质量：414.54性 状：白色或微黄白色粉末状固体,稍有柑橘气味。性 质：熔点：107117，比旋度：+21+24；及微溶于水及植物油，易溶于无水乙醇和无水甲醇、乙醚中，在极稀溶液中易氧化含量逐渐减少,在浓缩状态或结晶状态L-抗坏血酸棕榈酸酯就很稳定。室温下，4.5ml无水乙醇可溶解本品1g，其溶解度随温度升高而增大。8. 甲醇 英文名称：Methyl alcohol 分子式：CH3OH 相对分子质量：32.04 性 状：无色易挥发或易燃的液体。 性 质：能与水和多数有机溶剂混溶，熔点：97.8。3.2实验仪器与药品本实验所需仪器与药品见表：表3-1 实验仪器与试剂表Tab
40、le 3-1 Experimental Instrument and reagents table仪器与药品厂家精密直流电动搅拌器天津华星伟业实验仪器有限公司D-8401型多功能搅拌器天津华星伟业实验仪器有限公司DF-101s集热式恒温加热磁力搅拌器巩义市予华仪器有限责任公司旋转蒸发仪RE52-99上海亚荣生化仪器厂BSA224S-CW型电子天平上海精密科学仪器有限公司XT4A-显微熔点测定仪北京市科仪电光仪器厂SHZ-D()循环水式真空泵巩义市英峪华仪器厂WXG-4圆盘旋光仪上海精密科学仪器有限公司L-抗坏血酸天津市博迪化工股份有限公司棕榈酸天津市博迪化工股份有限公司氯化亚砜天津市博迪化工股
41、份有限公司浓硫酸（分析纯）沈阳经济技术开发区试剂厂乙酸乙酯天津市博迪化工股份有限公司甲醇天津市博迪化工股份有限公司石油醚天津市博迪化工股份有限公司3.3L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成3.3.1反应方程式3.3.2反应物配比的不同对反应产率的影响本实验通过酯化反应合成L-抗坏血酸棕榈酸酯，固定一种比较昂贵的L-抗坏血酸的量为3.5g，通过配比的不同，取不同量的十六酸，以98.3%的浓硫酸作为催化剂，保持反应温度为30，搅拌4h，静置18h。3.3.3反应温度对反应产率的影响本实验以35mL98.3%的浓硫酸作催化剂，L-抗坏血酸（3.5g）与棕榈酸的摩尔比为1:1，在不同反应温度下，搅拌4h，静置1
42、8h，考察反应温度对反应产率的影响。3.3.4搅拌时间对反应产率的影响本实验以35mL98.3%的浓硫酸作催化剂，L-抗坏血酸（3.5g）与棕榈酸的摩尔比为1:1，在30下，经过不同搅拌时间后，静置18h，考察搅拌时间对反应产率的影响。3.3.5反应过程中加入氯化亚砜对反应产率的影响本实验以35mL98.3%的浓硫酸作催化剂，抗坏血酸（3.5g）与棕榈酸的摩尔比为1:1，在30下，经过搅拌4h后，静置18h，在加入抗坏血酸后的搅拌过程中缓慢滴加氯化亚砜（4mL），考察氯化亚砜对反应产率的影响。图3-2 合成抗坏血酸棕榈酸酯的投料表Table 3-2 synthesis of ascorbyl
43、palmitate feeding table原料名称分子式分子量摩尔比投料量g备注L-抗坏血酸C6H8O6176.131.03.50分析纯棕榈酸C16H32O2256.421.05.12分析纯氯化亚砜SOCl2118.974.05通过加入氯化亚砜，反应产率可以从28.64%多提高到47.5%，效果非常好。3.4产品的鉴定与分析1.熔点测定熔点测定也就是我们常说的测量晶体的熔点。因为固体分为两种，一种为晶体，一种为非晶体，因为非晶体没有自己固定的熔点，所以不能测量。本实验需要用该法测定L-抗坏血酸棕榈酸酯的熔点，从而判断产品的纯度。由于实验条件的关系，选用显微熔点测定仪来测定熔点，具体步骤如下
44、：在测定时，取一个台灯放在加热台旁边，使用的时候打开台灯直接照射加热台，目前显微熔点测定仪多是这种结构。开始测定时取很少量的样品，用镊子尖挑一点即可，放在载玻片上，盖上盖玻片，轻轻研磨，让样品形成很薄的一层。在显微镜下观察，样品最好为分散的很小的颗粒，能看到颗粒形状即可，颗粒太小不利于观察，颗粒太大测量不准，更不能形成一片，因为样品如果堆积在一起，导热会不均匀，一方面熔点测不准，另一方面会使熔程变长。准备好样品后盖上热台上配的玻璃片，这主要是防止挥发样品污染物镜，调整焦距后就可以加热了。通常载玻片比较厚，导热比较慢，可以使用两个盖玻片夹住样品，对于不挥发的样品可以只用一片盖玻片托住样品，而不在
45、样品上加盖。热台上的玻璃片也可以不加，但建议加，可以保护物镜。重要的是每次测定要采用同样的方法，因为样品加不加盖，热台加不加盖，测定的结果都是不同的，有时误差还相当的大。加热时，开始升温速度可快一些，当达到预计熔点温度以下1020度时将升温速度调到每分钟13度，如果是指针式的电压表，按我的经验调到50，升温速度就比较快了，接近熔点时调到25左右就可以了（现在有些熔点测定仪可以程序升温，可以事先设定好这些参数，比较方便），具体情况还需要使用中摸索。当颗粒形状变圆或出现明显液滴时记录初熔点，视野内完全变成液体时记录终熔点。升华样品一定要加盖，否则还没到熔点，你的样品就不见了。有些样品在低于熔点的温
46、度会发生晶型的转变，这时就需要靠经验来分辨是达到了初熔点，还是晶型变化。2.旋光度测定有些有机化合物，特别是很多的天然有机化合物，都是手性分子，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度a，能使偏振光左旋转的为左旋性物质，使偏振光右旋转的为右旋性物质。旋光度的测定对于研究具有光学活性的分子的构型及确定某些反应机理具有重要的作用。其反应机理是从钠光源发出的光，通过一个固定的Nikol棱镜起偏镜变成平面偏振光。平面偏振光通过装有旋光物质的盛液管时，偏振光的振动平面会向左或向右旋转一定的角度。只有将检偏棱镜向左或向右旋转同样的角度才能使偏振光通过到达目镜。向左或向右旋转的角度可以从旋光仪刻度盘上读出，即为该物质的旋光度。将实验条件下测得的旋光度通过换算，即可得到光学活性物质