弯曲表面下的附加压力和蒸气压.docx

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1、弯曲表面下的附加压力和蒸气压 1、弯曲表面下的压力 由于表面张力的作用,在弯曲表面下的液体于平面不同,它受到附加的压力(Ps)。*. 如果液面是水平的,则表面张力f也是水平的。当平衡时,沿周界的表面张力互相抵消。此时液体表面内外压相等,而且等于表面上的外压力P0。 *. 如果液面是弯曲的,则沿AB周界面上的表面张力f不是水平的。当平衡时,表面张力将有一合力。 当液面为凸形时,合力指向液体内部。 表面内部的液体分子所受压力必大于外部压力。 当液面为凹形时,合力指向液体外部。液体内部的压力将小于外面的压力。2、亚稳状态与新相生成1). 亚稳状态 一定温度下,当蒸气分压超过该温度下的饱和蒸气压,而蒸

2、气仍不凝结的现象叫蒸气的过饱和现象(supersaturated phenomena of vapor),此时的蒸气称为过饱和蒸气(supersaturated vapor)。 在一定温度、压力下,当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下的溶质的溶解度,而溶质仍不析出的现象叫溶液的过饱和现象(supersaturated phenomena of solution),此时的溶液称为过饱和溶液(supersaturated solution)。 在一定压力下,当液体的温度高于该压力下的沸点,而液体仍不沸腾的现象,叫液体的过热现象(superheated phenomena of liquid),此

3、时的液体称为过热液体(superheated liquid)。 在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点,而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象(supercooled phenomena of liquid),此时的液体称为过冷液体(supercooled liquid)。 上述过饱和蒸气、过饱和溶液、过热液体、过冷液体所处的状态均属亚稳状态(metastable state)。它们不是热力学平衡态,不能长期稳定存在,但在适当的条件下能稳定存在一段时间,故称为亚稳状态。2). 新相生成的热力学与动力学原理 亚稳态之所以能够出现,有热力学和动力学两方面的原因。 从热力学上看,上述所有

4、过程都涉及从原有的旧相中产生新相的过程,使原有的一般热力学系统变成一个瞬间存在的高度分散系统。用dG = SdT+Vdp+dAs(纯液体为单组分系统)分析,定温、定压下上述过程dGT,p = dAs0,是一个非自发过程。 从动力学上看,上述过程新相核心的形成速率与新相核心的的半径有如下关系: 新相生成速率 r2exp(-Br2) B为经验常数 该式表明,新相形成速率会随 r的增加而经过一个极大值,最大速率对应的 r称为临界半径(critical radius),只有能克服由临界半径所决定的能垒的那些分子才能聚到核上,而长大成新相。 人工降雨、防止暴沸、防止过饱和溶液生成细小晶粒影响过滤,从开尔文公式我们可以理解上述现象的实质亚稳状态。

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