1992年全国化学竞赛试题及参考答案.pdf

《1992年全国化学竞赛试题及参考答案.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《1992年全国化学竞赛试题及参考答案.pdf（11页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、?年第? 期 化学 教育 ? ? 年全国化学竞赛试题及参考答案 理论试题一 ? ? 铁盐的基本 性 质有四 方 面? ? ?丰 与 ? ”? 间的相 互转变 ? ?它们的水解 ? ?难溶氢 氧化物或盐的形成和溶解 ? ?络合物的形 成 。 这些性质决定铁盐在 自然环境中和在生物 体内的存在状态和它 们的作用 。 例如 , 在我国 南方某些地区 , 刚从地下打上来的 水 是 透明 的 , 但放置一段时间后便出现红棕色沉淀 , 表 面上形成一 层 “ 油皮 ”。 用此水洗过的毛巾经 晾晒 后也会被染成红棕色 。 ? ? 在含? ?斗溶液 中 , ? ?十 逐渐水解 , 先颜色变暗 , 然后生成无定

2、形红棕色? ? ? ? 沉淀 , 长斯放置 后变 成 ? 一 ? ? ? ? ?赤铁矿? 或? 一 ? ? ? ? ?针铁矿? 。 这是地球表 面 这 两种矿物形成的原 因 ? 写 出这一过程的所有反 应方程式 。 讨论为什 么最后形成赤铁矿或针铁 矿 , 为 什么 一开始不 形成赤铁 矿或针铁矿 。 ? ?在新配制的。,? ? ? ? 一, ? ? ? 。 酸性溶液 中加少量稀? ? ? 溶液至? ? ? ? ? 时先生成白色沉淀 , 后变 成红棕色沉淀 。 实验是在接触? 。? 为 ? 一? “? ? ? 的空气中进行 的 。 请用计算说明所得沉淀各为什么化合 物 ? ? ? ?体积可忽略

3、? 。 ? ? ?室温下? ? 被空气中的氧氧化的反 应速率表达式为 厂? ? ? ? 一 ? ? ?”? 一?一单? ? 一? ? ?增加一个单位 , 速率有多大变化? ?在?及? ?一 定时 , ? ? ?随 时间如何变化? 。? 若用氮气置换容器 中绝大部分 空气 , 使 容器内? ? 占? ? ? ?肠?体积? , ?为? , ? , 计算此 时的反应 速率与在接触纯氧 、 ?为? ?的水溶 液中进行的反应 速率之比值 。 附数据 ? ? ,? ? ? ? ? 一? ? ? ? ? 一? ? ? ? ? ? ? 一? ? ? ? 一 ? ? ? ? ? 一? ? ? ? ? 一 ? ?

4、 ? ? ?一? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , ”? ? ? ? ? 二? ? ? ? ? 的亨利 系数 。 ? ,? ? ? 一 ” “ ? ? ? ? 一 ? ? 一? ? ?按亨利定律 , ? ? 在溶液 中的总浓度 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 某元素?在自然界储量较低 , 其存在形 式有元素态 和化合态?主要为? ? ? ? 和? ? ? ? ? 。 ?是较弱的导体 , 其电导随温度的 升 高 而降 低 , 但熔融后 迅 速增加 。 一 ?的熔点是? ? , 熔融后体积缩小 。 ?的沸 点为 ? ? ? ?尸 二 ? ? ? ? ? ? , 在该温 度下的蒸气密度

5、为 ? ? ? ? ? 一? , 而在? ?和? ? ?时 蒸气密 度则分别是 ? ? ? ? ? 一? 和? ? “? ? ? 一,。 ?不与无氧化性的稀酸反 应 , 但可被浓 ? ? ? 或王水氧化为硫 酸盐或氯化物?的 氧化态为? 。 ? ? ? ?的盐可与碱金 属卤化 物或硫酸盐作用形成络合物 、?如 ? ?万 、 ? ?爹 一、 ? ? 孟 一 和? ? ?万等? 。 ?也可 形成? ?和 ? ? 。等 化合物 , 在这些化合物中 , ? 的氧化 态为一? , ?还可生成? ? ? , 其 中?的氧化态 为? ? ? ? 的卤化物也可由?和卤素直接 了 反应生成 。 ? ?的许多盐可

6、溶解在乙醚和 丙酮中 。 这些盐在强酸性介质中是稳定的 , 在 中性介质中则生成含氧酸盐?经基 盐?沉淀 , 并渐渐 转化 成如? ? ? 的型体 。 ?的 盐在碱性溶液中可被 强氧化剂氧化成?的 化合物 , 在酸性介质 中?的化合物 能 将 ? ? 氧化 为? ? ?了 。 ?的化合物有毒 。 在 治消化道溃疡药及 杀 菌药中含少量?的化合物 。 在碱性介质中 , 用 亚 锡酸盐 可将?的化合物还原为游离态的? , 这 可用于?的定性 分析 。 请回答下列问题 ? ? ? ?写出?的名 称 、 元素符号及原子 的 电子构型 ? ?在沸点或沸点以上 , 气态?分子 的 型体是 什么 ? 写 出

7、它们 互变过程的平衡常数表 达式 ? ? ? ?写?七?与浓? ? ? ? 、 稀? ? 反应 的方程式 ? ?写出? ”? 与卤化物 、 碱金 属硫酸盐 络合反应 的 方 程式 。 画 出? ?万的几何构型 ? 说明?用什么轨道成键 ? ? ? ? 写 出? ? 盐 水 解反 应 的 方 程 式 ? ?写 出在酸性介质 中五价?化合物与 ? ? 反应 的离子方程式 ? ? 了? 写出?化合物 与亚锡酸盐发生 还原反应的方程 式 。 为什么该反应 必须在较低 温度下 进行? ? ? ?确定 下列原 电池的正负极 ? , ? ? ? ? ? 。, ? ? ? 蚂蚁等群居性昆虫 , 在找到食物后

8、的归 巢途中 , 用 一种 自身分泌物涂布在土地 、上, 为其他蚂蚁觅食引路 。 这种分泌物叫跟踪剂 , 是信息素 的一种 。 所谓信 息素 , 是指 同种生物 个体间用来传递信息 的化学物质 。 上述蚂蚁跟 踪信息索叫牛龙牛儿醇 , 又称香叶醇 , 是一 种 报态的不 饱和醇 , 可 用作香料 和 昆虫引诱剂 。 其元素分析结果为 ? ? ! # 肠 , H 11 . 76 肠 , 0 1 0 . 37 肠 。 分 子量 为!54 .24。 使此信息素先与臭氧反应 , 生成臭 氧化物:再与水和金 属锌反应 , 发生水解 (在 此信息素分 子的双键位置 上断 裂 , 生 成 醛和 酮) , 按

9、 l : l : 的摩尔比得到下列三种水 解产物 : 000 H 二C|C1 . ! (C H 3 ) 2一 CHC 一 ( CH Z ) 2 - O J HC 一 CH Z 一 011 ( l )写 出此信息 素的分 子式 ; (2)写 出此信息素 的结构式 ; ( 3) 给出 此信息 素 的系统命 名 。 4 . 祖国医学中 , 常用 的药物分 为植物 、 动 物 和矿物三大类 。 在动物药中有一味为斑 鳌 . 实为一种虫子 , 它体内含有抑制肝癌发展 的成 份 斑鳌素(I) . 它 的结 构如 下 : 后经构效关系的研究 , 证明若分子内去掉两 个 一 CH 3 , 即为去 甲斑赘素(I

10、) , 它仍有疗 效 . 目前临床使用的 即为(I) 。 ( 1 ) 写 出化合物 I 的结构式 , 并指 出化 合物类型 及官能团 ; (2)设计化合物I的合成路线 ; ( 3) 在上述问题 中若有立体 化学 问题 , 请用你认为恰当 的知识或理 论 予以说明 。 5 . 由于N H三和R b +大小 相等 , 钱 盐 和铆盐 有许多相似的物理化 学性质 。 假定N H ;H 的 晶格 能和R bH的 晶格 能。67 3 k J m o l 一 ) 相等 , NH 。 CI的 晶 格 能和R bC I的 晶 格能 ( 一 6so kJ , m o l 一 )相等 , 请根据计算 (用玻恩 一

11、 哈伯循环)结果, 说明室温下(2, SK ) N H H能否 稳定存在 : (2)比较室温下N H ;C l和N H;H 的稳定 性 . 说明两者稳定性不同的原因 ; 己知 墒 S 卜 (H : ( , ) 二12 0 . e J m o l 一、 . K 一 、 S 令 (N H 3 ( : ) )二 z92 .3 ) m o l 一, . K 一 , S 令 (N H 4 H )二6e .g J m o l 一 K 一 , S 令 ( N H ; C l )片94 .6 ) m o l 一 , . K 二 , S 吞 ( HCI ( : ) )二 Is4 .o J m o l 一, .

12、K 一, N H 3 ( : )的质子化能 乙H二= =一a94 .5 kJ . m o l 一 : 解离能 几: = 435 5 kJ m 。 一 , , D H。 , 二4 25k J . m ol一 H 的电离能I , = 1 51 7 . 0 kJ m o l 一, H 的电子亲和能丑 。 =一7 8 .2 k J m o l 一, Cl的电子亲和能E 。 , 二354 .5 k J m o l 一 , 6 . 铂有一种含氧酸根【M 。二 O , 2一 , 式中 、 Y 、 Z 都是正整 数 ; M 。呈+ 6 价 , O 呈 一2价 。 可按下面的步骤来理解该含氧酸根的 结构 : (

13、A)所有M 。原子的配位数都是 6 , 形 成 【M oo。 ,一, 呈正八面体 , 称为 “ 小八面体 ” (图A) ; (B) 6 个 “ 小八面体 ” 共棱连接可构成 一个 “ 超八面体 ” (图B) : (C) 2 个 “ 超八面体 ” 共用 2 个 “ 小八 面体 ” 可构成一个 “孪超八 面体 ” (图C) : (D)从一个 “ 孪超八面体 ” 里取走3个 “ 小八面体 ” , 得到的 “ 缺角孪 超 八面体 ” (图D) 便是本题的 M o二 o r “一 (图D中用 虚线表示的小八面体是被取走的) 。 ( 2 )超八面体的化学式是 _ . ( 3 )孪超八面体的化学式是 _ 。

14、 ( 4 )缺角孪超八面体的化学式是 _ . 理论试题二 令 争赘价 回答下列问题: ( 1 )小八面体的化学式仁M oO。 “一 中 的 红= = 、 . 1.填空 ( x) 砒霜 (A s;O。 )和 可溶性砷化物都 是剧毒物品 , 常用来制造杀虫剂 、 杀 鼠药等 , 一 人误服0 .1克即可 致死 。 常用 的有 效解毒剂 是 _ , 也可 用乙二硫醇解毒 , 其反应方程式 为 _ _ _ 。 ( 2 ) C 。一 6 0广泛 用于癌症治疗 , 其半衰 期为5 , 26 年 , 则其衰变速率常数为 _ , 某医 院购得该 同位素2 0 mg , 1 0 年后剩余 _ mg 。 ( 3

15、)在30 0 K , 鲜牛奶5小时后即变酸 , 但在 2 7 5K 的冰箱里可保存5 0小时 , 牛奶变酸反应 的活化能是 _ 。 ( 4 )血液中有H ZC O3一H CO 百缓冲体 系 , 若其中 HCO 3一 与 H ZC O 3之 比约 为2 0 : 1 , 则 其 pH 是_ 二。 ( K a ( H 2 CO 3 ) 二4 .2 x 10一 ? ) 。 ( 5 )日 一二酮比单酮易 于烯 醇化 , 原因 是 _ 。 ( 6 )在空气中对某一样品进 行红外分 析 , 对样品的红外光谱有干扰的气体是 _ 。 ( 7 )假定某个星球上的元素服从量子数 限制: n= l , 2 , 3 ;

16、 1二 o , 1 , 2 n一l;。二 土 1 、 ; 二s= 1 / 2;则该星球上前四个惰性元素的 原子序数分别是 _ 。 ( 8 )市售含铝发泡剂的主要成多皱是硫 酸铝和小苏打 。 有报道说 , 铝在人体内的积累 不利于健康 。 因此市场上已有 “ 无铝发泡剂 ” 商品出售 (供烤面包等用) , 这类发泡剂仍是 C02发泡 , 其主要成分是_ 。 ( 9 )海水淡化的方法之一是离子交换 法 : 使海水先通过阳离子交换树脂 (氢型) .再 通过阴离子交换树脂 (经型)得 “ 纯水 ”。 若使 海水先通过阴离子交换树脂后再通过阳离子交 换树脂 , 产生 的 问题是_ _ 。 ( 10 )杀

17、虫剂 “ 1 6 0 5 ” 本身对人畜的毒性 远强于D D T , 但D DT己被禁用 , 而 “ 1605 ” 尚 未禁用 , 这 是 因为 _ _ 。 杀 虫剂 “ 1605 ” 几仃:O 厂飞 H 叹 O 一 。 少 一x几 c 卜仁 一 侧口卜C 、 一 DDT C 一C一C l 2 .在 海拔 2 0 一40 k m的 高空 , 少量 熨氧(、 。p p m )吸收 了太阳的大部分 (95一9 9肠) 有害 紫外辐射 , 而在地 球近 表 面 , 小到只有o Zpp川 的 义 氧却能促进光化学反应 造成有害烟雾 。 因 此 , 人们力 图保护高空大气层 中的 义氧 . 防J卜 地球

18、近表而矣氧浓度增加 。 已知臭氧分解 反应 O :(g) + O(g) 一, 2): (g) 此 分解反应可通 过高空大气层中某些微 量组分 (例如N O和C l原 子 )_的催化作用 实 现 , ( 1 ) 分 别写出 以N O和C l原子为催化 剂 的臭氧 分解的分 步 反应方程式 ; ( 2 )高空大气层中致冷剂C F C 13和雾化 剂C F ZC I:的 存在有何危害?写 出有关反应方 程式 ; ( 3 )世界 上 许多利 一爹家强 烈反 对发 展超 高超 一音速 运输 (S ST)机 , 其主要 理山是 们 么? 3 . 以金属锌 (! 泪) 和铜(阳)为电极组成 电解槽 , 以含

19、有酚 酞和淀粉 的碘化钾水 济液 为 电解液 。 电解开始不 久 , !刃极区济液呈红色 , 而阳极区浩液 仍为 无色 。 过了相 当长时间后 阳 极区济液才呈蓝紫色 。 ( 1 )写 出阴 、 阳 极上 发生的化学反应方 程式 ; ( 2) 怎样才能使阳极区溶液在电解开始 后不久即呈蓝紫色? 4 .照 相 时若曝光不 足 , 则已显影 和定影的 黑自底片图像淡薄 . 需对其进行 “ 加厚 ” ; 若曝 光过 度 , 则需对图像进行 “ 减薄 ”。 ( 1 )加厚的 一种方法是 : 把底片放入 由 硝酸错 、 赤血 . 盐济于水配 一 成的挤液 , 取出 , 洗 净 . 再用硫化钠济液处 理

20、。 写出底片图像加厚 的反应方程 式 ; 2)减薄的一种方法是 : 按一定比例混 合 硫代 硫酸 钠济液和赤血 . 盐溶液 , 把欲减薄的 底 片用水允分湿润后浸 入 , 适 当减薄后 , 取出冲 洗干净 。 写出底片图像减薄的 反应方程式 ; ( ;弓) 如底片经过加 厚处 理后 , 图像仍不 够明显 , 能否再 次 用以上方法 继续加厚 ? _ 又 . 经减薄后 的底片 . 能 否再 次 用以 上方法减薄? 说明理山 5 .人 们 通常把 白胡 椒加 工成粉末用作调 味 留 , . 它的主 要化学成 分之一是生物碱一胡椒碱 ( I) . 其结 构式如下 : / H|C | - O 尸少、

21、弓产 丈犷 C H = c 、N沙(, 丫丫 人T 了一() 灿工 又匀 据 文献记载 , 胡椒碱有多种药理作用 , 其 中之一是镇痉功 效 , 北京某医院曾根据东北地 区的验方 , 用日服胡椒粉治疗癫痛病 , 虽然有 效 , 但刺激性太大 , 患者十分痛苦 。 于是人们 进行结构改造 , 经大量研究工作 , 证实若去掉 分子 I侧 链上的 一 个双键 (同时也就去掉了两 个C原子 ) . 则效果相同 , 此 即 目前 使用 的 “ 抗癫灵 的基木结构I) 。 ( l )写 出且的结 构 式 , 并用IU P A C 法命名; (2)茉莉花香的主要 成份是茉莉醛 , 结 构为 改 C H O

22、请以此为原料之一 , 设计化合物I的合成 路线 ; ( 3 )以上内容中若有立体化 学 问题存 在 , 请予 以说明 ; (4)化合物I与一分子BrZ反应 , 请写 出 产物结构 。 6 . 碳是最重要 的元素之一 , 其化合物数目 最多 , 结构形式最丰富 。 碳单质有三类异构 体 : 骨架型的金刚石 、 层型的石墨及近年发现 的球形的球碳分子(F ullerene ) 。 相应 地 , 有机化合物可大致分为三类 : 脂肪族 (链形 、 环形和多面体形) 、 芳香族 (多为平面形) 和 球碳族 (环形分子如C :。、 圆球形分子如C 。 、 椭球形分子如C 7。等) 。 ( l )金刚石的立

23、方晶胞如 图 卫所示 。 图2 b )计算C 。分子 的直径 , c ) 推测C 。分子 中C原 子的 成 键 方式 . d) 由C 。分子能否 制成超导材料?试 举 一例 : (3) a )金刚石 、 石 墨 、 足球烯三种异构体中何 者能溶于有机溶剂?为什么? b )猜想三种异构体中可能有一种在 星际 空间存在 。 发现一种异构体在死火山口存在 。 清确定各是什 么异构体 , 解释它们 为 什么会在 这些地方存在 , c )推测双原子分子 C Z在星 际 空间 、 火山 口及地球表面是否存在 , 用分子 轨道 理论预测 它 的键级 。 图 1 晶胞边长a= 356 .6 p m , 碳原子

24、p的坐标参数为 (l/4 , l / 4 , l / 4 ) 。 a )列式计算C一 C键键长 , b ) 列 式计算碳原 子的空间占有率 , c )计算金刚石的品体密度 , d )说明金刚石 硬度大的原因 ; ( 2 )球碳分 子C 。, 又称为足球烯 (图 2 ) , 它的晶体结构和分子结构数据如下 : 立方品胞 :a =1420 pm 六方晶胞 :a =1002 pm , e = = 2639p m C一 C平均键长=141 pm 每个C原子键角和= 348 球心到C原 子距离= 35 1pm 核 磁 共 振 测定证明 , 在化合物C 。K 3 、 C 。R b 二 C s3 一二 中C

25、宕 石不停地转动 , C 。 的 “C 核 磁共振谱中只出现一个峰 : a )怎样证明C 。分子是 球形 的? 理论试题一参考答案 (l)Fe ”十 +OH 一不= 士 F e O H Z+ F e O H Z+ + OH 一花二绝Fe(0 11)支 F e(O H )奋+ O H 一 性二二; F e ( OH ) : F e (O H ) 3 e e e e F e OOH+H : O ZF e OOH e e ) F e Z O 3 +H : O 溶液中OH 一 浓度明显大于0 2一 的浓度 , 生成F e(O H ):沉淀 , 脱水后成F eO O H 或F e:03。 ( 2 ) p

26、 H = 5 . 0 , CO璧 一 , logK : + l og K Z +l og K ;, +l o g P e 。2 + Zp H =一6 .3 一10 .3 一1.5一3 .5 +16 一5 .6 C O弓 一 = 20 一 5 “ m o l d m 一 F e Z C O 一 一20 一 2欠 10 一5 6 = ro 一 “ K s p (F e CO ) F eZ O H 一 2= 一。 一 Z x ( 10 一 ) 2 一10 一1 4 , 稍大于F e(O H )2的Ksp 故自色 沉 淀主要 是F “C O 3 (有 少量F e(0 1诬 ) :) 。 氧化后 , F

27、 e3= 10 一 。mo l dm - ()H 一 = 10 一 “mo l . d 飞 11一 , F e3 O 蓬 一 3= 10 一 s x 一 。 一 ,8 = 1 0 一 22 8 K s p ( F e ( OH ) 3 ) 故生成F e(O H ); , 沉 淀 ( 3) a) 增到100倍 b ) 直线下降 : l ) / l ) - J声月 i 只 , 、 C ,下 、 1 肠 C I J 正八面体 , s P dZ 杂化轨道 (5)Bi(N O 3)3+ HZO = B 10 N 0 3 j+ ZH N O 3 B 1C 13+ H ZO 二 BIO C I+ ZH C

28、I (6) SN aB IO3+ ZM n 一 + 14 H ”ZM nO 万+SB i3 十 + S N a 干 + 7H Z O ( 7 ) Z B i 3 + + 3 HS n O压+6O H - 二ZB i+3H SnO丁+ 3H ZO 温度 高时 , HS n O牙发生自氧化 还原 , 析出黑色S n 。 ( 8 )( 一)Pt , H : H CllBIC1 3 , B i ( + ) ( 1 ) C :。H: 。O 2 ) OH O H 一 2 户02 O H Z P 。 。2 一一 F 一 犷 C 10 一, 心 X 1 0 一4 , 八 一 2 2 甘 - 10 (顺 、 反

29、) ( l) 秘 、 B i 、 X e4fs d “6:2 6夕 ( 2 ) B i(g) 、 B i : ( g ) 、 (由低温 K p 到高温) B i:(g)不=之 ZB i(g K 。 H sC _H H 月 珑 号 l 通 人e /乒 扮 乙卿H 从 : 查 K , =尸石/尸 。;2 、 K 二 =(K p)一 ( 3 ) ZBi+6H Z so ; 会 BiZ(50 ) 3 + 35 0 : t + 61王20 B i+4H N O 3 = B i(N O 3): + N O r +ZH 。 04 ( 4 ) B1 C1 3 +KCIKBI CI 、 K 1 BIC1 5 B

30、i : ( 50 ; ) 3 +K 2 50 =ZK B i ( 50 ; ) : (顺 、 反 ) ( 3)3 , 7 一二 甲基一2 , 6一二辛烯一1一醇 (顺 、 反) 6 , 了 一 二 甲基一2 , 6一二辛烯一卜醇 (顺 、 反 ) 氧杂桥烃 , 含有醚 、 酸醉官能团 9 O八日、 r 。 、, .尹.几吐. . 吃了 , 55 肺才 _ 广 沐急 + 比 _ 夕 十 护与岁 吞/ 铸梦“ 、 ( ) 一一贷O C o endo ( 3 )根据4 十2 周环反应 、 前线轨道理 论 , 产物具有立体专一性 , 肯定是 ex。体 (从 反应动力学角度看 , 可能先得end。体 ,

31、 但从热 力学角度看 , 应得 ex。 体) 。 产物有四个手征 中心 。 5 . ( l ) N H ; H ( s ) 二NH左(g)+H 一 ( g ) H 奋 二一U二6 73k J m o l 一 ( a ) . NH 。 (g ) + H 干 ( g ) =NH奋(g) H 令 ”H 节= 一89 4 .5 k J m O I ( b ) I J : ( g ) 二ZH (g) H 心 , D 。 : 二43 5 .5 k J m o l 一 ( e ) H ( g ) = H + ( g ) + e A H 今 = = I H 二13 17 .o kJ m o l 一 (d) H

32、 ( g ) + e = = H 一 ( g ) H 今二 E H= = 一75 . 2火J m o l 一 ( e ) ( a ) 一(b)+ (e)+(d)+诊)得 NH H ( s ) = = NH : ( g ) + H : ( g ) H 今二一106 .s k J.m ol一1 G命 =H今一 TS 令 二 一 R T inKp 0 ! 诀 , C p L H J _ /、入 , 、0 一 卜勿 H H(g)二 H + (g) + e H办二IH=z3 17 .o k J m o l 一 (b) HCI ( g ) 二H (g)+ C l(g) H令 =D , ; c; = 42

33、s kJ m o l 一 ( e ) Cl ( g ) + e 二 C l 一 ( g ) H心二Eel= 一354 .5 kJ m o l 一 (d ) NH 3 ( g ) + H + ( g ) ” N H奋(g) 八H心二Hp令 = =一s o4 .s k J m o l 一笼 ( e ) ( a ) 一 (b乡 + ( e)+ (d)+ ( e )得 N H C l ( s ) 二 N H 3 (g) + HC I(g) 月心二184k J m o l 一1 G奋二么1 1 合 一 T么S心 = 18 4 x 103一29 8 x (192 .3 +154 .0 一9 4 .6) =

34、 =1000 53) m o l 一1 2 . 3 0 3 R T l g K , =一G , lgK p “ 一 G令 2 .30 3 R T InK p= = TS 一H RT 2 9 8X ( 1 92 . 3 + 1 2 9 . 6一66 .9 ) 王鱼 06坦丫工o 8 。 314X298 182790 一8 .3 14 x 298= =73 .78 一10005 3 2 .30 3 X 8.3 14 X 298 = =一17 .5 K p= = 2 .g x lo一 18 N H ; CI比N H H 稳定得多 , 主要 原因是E c l比E 。 大很多 。 K 一二 l 。 一x

35、一 03 : NH ;H ( s )不能稳定存在 。 ( 2 ) N H C l ( s ) N H奋(g)+ Cl 一 ( g ) A H 心二一U二esok J m l 一 ( a ) ( l ) n 二6 ( 2 ) M oO: 。- ( s ) M o :。02 。“ ( 4 ) M o :02卜 56 按量子化规则 , 可得如下周期形 理论试题二参考答案 (l )新配 制 的人190和F e:(50 ) 3 水济 液强烈摇动而)如钩F e(O 卜丁 ) 3;甘浮 浪 A, 孔 S s 十 2 11 , 哪 n 一+ 、 . .胜怪 1 1二月卫 1 .月工 HH 、 / / 。 /

36、/ 。 气 尹 眼|哭 ( 2 )兀= , 6勺;弓 t l/2 1 。、述二 一 业- 竺02 , ;沁 0 .6 93 火 O 2 .: 飞0:工X 5 .2 (j -一0 .3 丁 、 : =5 . 4 ( I了 19 ) ( 3 ) 最 一 : 一 : 1 岛 一 普 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 满壳层者为惰性元素 , 故前四个惰性元素 的1京子序数为1 、 4 、 9 和16 。 ( 8 )碳酸氢钠和酸性物质 。 酸性物质 的 酸性应强于碳酸 , 如洒石酸氢钾 、 磷酸二氛 盐 、 焦磷酸二氢盐等 。 ( 9 )先通过 阴离

37、子树脂 , 挤液中有显量 的O H 一 将印海水中 许多阳离子 M .十 形成 M (O H)n沉淀 , 造成堵塞而失效 。 ( 1 0 ) “ 1605 ” 在环境中降解酶作用下 易 从P一 O处降解为毒性小 、 不残存的物 质 (2 0 天内可消失 一 半) 。 DDT不易降 解 , 它长期 滞留于动物体或食物链内 (相似相溶) 危害性 大 , 2 . ( 1 ) O : +NO ,N O Z+ O : O 一十N O ZN O + 02 NO 0 3+ O 一 20 2 石a 8 。 3 1 ( kJ ( 3 00一275 300X275) E a 二63 ( 4 )11 二K a x

38、n l o l 一 l ) 卜 I:C ): H C O 3一 4 .2 又10 一, 2O = 2 . j X j o 一8 ( Ino l d n, 一 3 ) p H= 7 . 68 5 )烯醉式形成内氢键环 状结 一 构更稳 o/ 凡 、一。 1 1 1 氏小、/ 气 。1 ( 6 ) f l:0 、 CO 0 3 +CI,C 10 + 0 2 C 10 + O,C I十 0 2 C! 0 3+ 0 .s e.) 20 2 (2)C F C 13和C F ZC 12在 高空 (O ; J井 上 边 缘) 2。nm 紫外光照射下 分解 放出C I原 广 , 促进0 3分 解 : 紫外光

39、。 CFCI J ( g ) 一 ,C FCI : ( g) + C I (g) 紫外光 。 CF Z CI : ( g )一, C F ZC I (g) + C I ( g) 。, J ( g ) +o ( g )+ 旦 一20 2 (g) ( 3 )燃料燃烧时尾气中有N O , 处于 0 3层 一 F边缘 , 促进 0 3分解: N : (g) + O : (g), 2N O (g) _ , 、 NO _ 八 O ; (g) +O (g) 竺一 20: (g) 阴极 ZH + Ze= H : t 阳极 21一Ze= = 12 体 ( 3) 化合物I虽然可能得一对顺反异柯 但以热力学稳定的反

40、式 (即E型)为主 , ( 4 ) Z C u +1 2 = Z C u l ( 2 )换成不易和12反应的金属 , 如锡 ;或 在电解前把铜极表面镀上锡 。 4 . ( 1 ) 力1 1厚 4Ag+4K 3Fe(CN )6= A g:Fe(CN )6 +3K F e ( CN ) 6 K F e ( CN ) 6 + ZP b ( NO 3 ) :二 P b:Fe (C N ) 。 + 4K NO 3 N a : S 处理 Ag F e ( CN ) 。 + ZN a : S= ZAg : S +N a礴Fe ( CN ) 6 Pb : F e ( CN ) 6 + ZN a : S二ZPb

41、S + N a;Fe (C N) 。 发生以上反应 , 增加Zmo 1 P bS的黑度 。 ( 2 )减薄 4Ag+4K3Fe(C N )6= Ag 。 F e ( CN ) 6 + 3K F e ( CN ) 。 A g J F e ( CN ) 6 + sN a: S : 0 3 = 4N a3A g ( 5 2 0 , ) : +N aFe ( CN ) 6 ( 3 )不可能再次加厚 , 因K :Fe(C N ) 氧 化不 了A gZS和P bS 。 但能再次减 薄 , 因 K :Fe (C N)6 . 能氧化银 , N aZ S Z O : 能 溶 解 Ag;F e(C N ) 。 。

42、 5 , ( 1 ) 夕 一C 一勺 么 。谕扮一健 b 犷U犷. 两个手 征中心 , 四个异构体 。 化合物可能 有l , 2 一和1, 4 一加成两种 可能性 , 当然 加成物同 时产生 手征中心 。 6 . ( l ) a )( l e ex 4 ) 2 = 3 a2 l e 一 e = 154 . 4pm 8 x 4 / 3 二 r b ) 月= 一一福万甲一 。 。_ , , 。、 , , J 3 O 沪、J L任 / J入t _ ,、。 R 川 一 = , 二34 .0 物 a e) d = 8X12X !/N 。 a3 C玉 k二C王 F- 勺 3 一 ( 3 , 4 一 亚 甲

43、 二氧) 苯基丙烯酞六氢毗 吮或 3一 ( 3 , 4一二经缩甲醛)苯 缝丙烯浓呢咙 了 、C一胃 “刊凤 八 _。 自 尸 尸匕l乍城 11e s代 二 Z 一- 、 J卜 1 创 、甘 片 矛卜、 乙O .犷 、一人)七二 C He e刊二 酬 、口 岁 、 H 一8X IZX (6 .o23 XloZ, ) 一 ( 3 5 6 . 6 x z o 一 。 ) , = 3 . 51 4 ( g e m 一, ) d )碳原 子用 :P”杂化轨道成a 键 。 ( 2 ) 只有 1个 “C N M R 峰 , 表明所有C原 子具有完全相同的周围环漪;六方 晶胞 中c/a 二1.6 3进一步说明

44、C 6。分 子呈 圆球形。 b )若不计范德华半径 , d 。 。 “702 Pm 若按接触半径(例如六方晶胞)算 , d 。 = 2 oo Z p m . c ) C原 子 用:P Z杂化 轨道形成a键 , 构成分 子骨架 , 剩余的P轨道相 互重叠 , 形成离域 二 键 (分子内外都有) 。 d )可以 。 如C 。 K : ( T e ”181丈) . C 。R b , C s3 一二 ( T e = 3 3 K ) . ( 3 ) a )足球烯 , 因为它 是 唯一无需破 共价键 而彼此分离为适 当大小的单元 进入溶液的 , 例如C 。溶于 甲苯形成绛红色 溶液 。 b )足球 烯可在

45、星际空间存在 , 因 为 它是 唯一山能够彼此分离并成为 气体的相 当小的分 子组成 的异 沟体 。 金刚石在火 山口被发现 , 因 此处温叹1 1 1 . 拐 , 有刊于破 石墨 补的化 学键 , 又 因) 1扛力很价; , 有条件形成全冈 1 1石 。 金刚石是三 者 密度 最大的 异构沐 , 原 因在于由共价键连 接的 碳原 f l 三维空 间尽员 堆积 。 足球烯密度 最小 , 低J l条件有 刊于它 的 形成 . 故它 可在星 际空 间存 在 c) 作 为 一 个 小 分子 , 它在星际空间最稳 定J仁键级 (键序 )为2一3 。 因 基态价电子 组 态 为 ( ; . ) 2 (

46、l a L 夕 “ (l : ) , 由于:一P才毛 己杂 , 1 。 : 为 弱反健C :分 子键 长 为】2 4 p m , 而C原 子共价双 i建半 千益之和为6了X Z“134p m , 说明 C Z键级 大 一 J : 习 。 实验题 实验部 分 尸: 。 是 磷酸 二(2 一 乙基己基)酚 (分子式为 C :。 H 。 。 O 魂 P )的简称 , 是一种金 属萃取剂 。 市售 P:。“卜 , 含有铁等无机 、 有机杂 质 。 杂 质 的存在 强烈地 影响P :。 , 的萃取性能 . 故理 论研究工作 中往往 须将其纯 化 。 P : 。 铜 配合 物是纯 化 P: 。 过 程 的

47、 ,】 一, j丫d产物 : 实验内容和要求 J.台成I : 。 4 铜配 合物 。 2 . 标定N aO H 溶 液的 浓度 。 3 . 用自己合J J z的尸: 。铜配合物作样品 , 通 过滴定分析推算配 合 物 的组 成 。 4 . 记录原始实验数据 , 完成实验报告 , 回 答提出的问题 厂 实 验 步 骤 P: 。 ; 铜涵 己合物的 合成 在台秤上 用10ml小烧 杯 称取5 .0 9PZ。 倒入6 0 ml乡 抖夜漏斗中 。 用2ml乙醚洗涤烧杯并 转入分液漏斗 。 然后 力l一入Zom l N a)H ( lmol L 一 )一酒 石酸钾纳(。 .o s m o l L 一 )

48、棍合溶液 , 盖 上 瓶塞 , 振摇 分液漏 斗使其混合均 匀(振 谣 过 程 , , 注意排放气体) 。 再 加入sr nl乙醚 继续振 摇分 液漏 斗约半 分钟 (注意随 时排 放 乙 C体) , 静咒 分 层 。 将 水 相放入 】 0 0 m l烧 杯中 , 有 机梢 转 入 圆底烧 瓶中 。 然 后再 将水相倒回分液 漏 斗 , 用拍ml乙醚重复萃取一次 , 弃 一上水 相 。 有 机 相并入 圆底烧瓶 , 水浴蒸馏除去有机才铆卜的 乙醚 (3分钟内不再有乙醚 滴出即 可 ) 。 乙醚 馏 出液(估计体积)倒入回收瓶 。 用200。,1蒸馏水分次 将圆J戊烧 瓶 “的 朴i稠 物转移到4 0 0ml烧杯 中