高中化学竞赛试题(答案).doc

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1、全国高中化学竞赛试题高中化学竞赛试题一参考答案:1-1 n1,L0,M0n2,L0,M0n2,L1,M0,1,1,2,2第一周期:H、He(2分)第二周期:Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、Si(2分)1-2 氢在两种情况下都一样,但是哪一个X元素可以作氧的替代物?至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质:Mg(其核外层少2个电子),Ne(只有一个充满p轨道),还有Na,因为它位于上述二者之间,其性质一定与二者有相同之处。因此,有三个明显的“侯选者”去作为“X水”(3分);H2Mg、H3Na、H4Ne(1分)。目前,至少在Cute教授的进一步研究之前,我们还不能确定哪一

2、个是最好的选择。1-3 现在,我们必须去寻找与生命相关的元素X碳,选择是唯一的。因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素,只有O能满足这样的条件,它以sp5杂化形成X甲烷(1分);化学式为OH6(1分)。所以Mg代替X氧为例,可得如下的反应:X甲烷在镁中燃烧:OH63Mg2OMg33H2Mg(2分)2-1(1)碳酸二乙酯(1分)(2)COCl24NH3 NH2CONH22NH4Cl(1分)(3)CO(1分)(4)NHCOCl NCO(2分)2-2CCl4H2SO4SO3 COCl22ClSO3H(或HClSO3)(2分)2-3(1)Cl3COOCCl3(1

3、分)(2)BTC常温下为极稳定的固体物质,便于贮运(1分),使用安全,无污染。2-4COCl2(g)CO(g)Cl2(g)起始 1mol 0 0平衡 1x x x平衡时总的物质的量n(总)1x(1分)(1分)x0.121mol(1分)(1分)3-1 20CsB3H82Cs2B9H92Cs2B10H10Cs2B12H1210CsBH435H2(2分);(1分)最小系数分别为:16、2、1、1、8、28;电子转移数为56e。3-2 (根据阴阳离子大小匹配原则)铯盐较钠盐稳定(2分)3-3 不稳定(2分)3-4 2NaBH45B2H6Na2B12H1213H2(2分)4-1 C: D: E: F:(

4、各1分)4-2 a:FeHCl(还原NO2) b:浓H2SO4(各1分)4-3 吡啶用于吸收反应中产生的HCl(1分)5-1 非极性分子进入水中会导致周围水分子呈有序化排列使熵大量降低(S0,自由能的变化(G)最终是正值(3分)5-2 边对面的T型方式 面对面地平行接触(4分) 5-3 非极性基团芳环的电子可以与水分子形成弱的氢键,从而增加了芳香化合物在水中的溶解度(2分);芳环的电子还可以与Na,K等阳离子形成较强的非共价键相互作用(1分)6-1 Mo6Cl8Cl4(2分)(阴阳离子分开写)6-2 Cl、Mo(各1分)6-3 (2分)6-4 NaCl(2分)。6-5 Mo之间存在着金属金属键

5、,否则不能形成上述阳离子,静电作用将使它们分开。Cl之间只有普通的静电排斥作用,不成键。相比MoMo和MoCl,Cl之间的距离太大了,不可能形成化学键。(2分)7 阳极反应:CH410OH8eCO327H2O;阴极反应:O22H2O4e4OH;电池总反应式:CH42O22OHCO323H2O。阳极反应:COCO322e2CO2;阴极反应:O22CO24e2CO32;电池总反应式:2COO22CO2。(各1分)8-1 A溶液是含HCOOH 74%的恒沸溶液(3分) HCOOHCOH2O(1分) 2HCOOHCu(OH)2(HCOO)2Cu2H2O(1分) HCOOHMnO2H2SO4MnSO4C

6、O22H2O(1分)8-2 一定压力下,恒沸溶液有恒定的组成,不能用蒸馏法分离。在溶液或蒸气中存在二聚甲酸(HCOOH)2,随着温度的升高,二聚甲酸不断解离成HCOOH,故蒸气密度逐渐减小。(3分)9-1 (顺式) (反式)(各1分) (各1分)(顺式)天然橡胶 (反式)杜仲胶9-2 CHCHCHCH(2分)9-3 聚乙炔的结构单元是CH,每个碳原子轨道都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成键的pz 轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的电子共轭体。(3分)9-4 (3分)9-5 苯(1分)具有相同

7、的对称要素(六重轴);都有3个顺式双键(苯看作单双键,轮烯还有六个反式双键)(1分,答出一点,其它合理答案也可以)10-1 Pb2CrO42PbCrO4 2PbCrO42H2Pb2Cr2O72H2O Cr2O7214H6I2Cr33I27H2O 2S2O32I2S2O422I (各1分)10-2 Pb3S2O32 207.20.1000.0300/3/0.500(2分) w(Pb)41.4%(2分)高中化学竞赛试题二参考答案:1 有一些元素在自然界中分布较易准确测得(1分),有的只有一种稳定核素,所以相对原子质量有效数字多(1分);有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得,有效数字较少(1分)

8、。2-1 H3O2+SbF6- (2分) ; H2O2+HF+SbF5=H3O2+SbF6- (1分)2-2 H3O+SbF6- (2分)2-3 SH3+SbF6- (2分) ; H2S+HF+SbF5=SH3+SbF6- (1分)2-4 NH4+HOO- (2分) ; H2O2+NH3=NH4+HOO- (1分) H2O2既是酸又是碱,H2S是一种碱(1分)3-1 C12H20N2O8(2分) ClCH2COOH(1分)X1: X2:(2分)3-2 命名:2,3丁二胺四乙酸 1,2丁二胺四乙酸(1分)异构体 3种 2种(2分)4-1 B:;C:;D:;F:(各1分)4-2 不能,因为先生成,

9、再与KMnO4氧化时NH2也会被氧化。(2分)4-3 HCl(2分)F:N苄基邻氨基苯甲酸(1分)4-4 还原反应(1分)4-5 nnH2O(2分)5-1 银白色固体;银;黄;硫;2AgS22AgS(各1分)5-2 避免空气中氧气的干扰(1分)6-1 A:CS2 B:CO2 C:SO2 D:H2S E:CS F:S8G: H:(各1分)6-2 Z16(3分)6-3 X: Y:(写出1个即可)(各1.5分)6-4 (1)AsF6NS2(1分)(2)NS2AsF6(1分)(3)12AsF5S82S4N48NS2AsF64AsF3(1分)(4)1mol(1分)(5)SN(1分)(6)nNS2AsF6

10、nCsN32(SN)nnN2nCsAsF6(1分)7-1 CnH2n生成反应与燃烧反应化学计量方程式的关系如下:nC(石墨)+n H2(g)+n O2(g) nCO2(g)+nH2O(l) (1) (2) CnH2n+n O2(g)反应(1)为CnH2n 的生成反应,故 =(CnH2n)反应(2)为CnH2n 的燃烧反应,故 =(CnH2n)反应(3)为nCO2(g) 和nH2O(l)生成反应,故 = n (CO2,g) + n (H2O,l)又 =+所以 (CnH2n) + (CnH2n) = n(CO2,g) + n(H2O,l) (4分)7-2 C2H4(g) = 2 (CO2,g) +

11、 2 (H2O,l) (C2H4, g) = 2(393.5)+ 2(241.844.01)52.26 = 1411(kJmol-1) (2分)7-3 先求C2H5OH(l)的,由C2H5OH(l) 的燃烧反应 C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g)+3H2O(l)因为 =(C2H5OH,l ) = 2(CO2,g) + 3(H2O,l) ( C2H5OH,l)所以 ( C2H5OH,l)= 2(CO2,g) + 3(H2O,l) (C2H5OH,l) = 2 (393.5)+ 3 (241.844.01) +1366.8= 277.6 kJ.mol-1 (C2H5OH,g) =

12、 (C2H5OH,l) +(C2H5OH)= 277.6 + 42.6 = 235.0 kJ.mol-1(C2H5OH,g) =(C2H5OH,l )(C2H5OH)= 1366.842.6 = 1409.4 kJ.mol-1 (4分)7-4 =(C2H5OH,g) (H2O,g)( C2H4,g) = 235.0 +241.852.26 = 45.46 kJ.mol-1 (2分)8 (各1分)9-1 Cathode: LiMO2 = Li1-xMO2 + x Li+ + x eAnode: n C + x Li+ + xe = Li xCn正反应为充电、逆反应为放电反应。 (4分)9-2 O

13、:立方面心密堆积; Li和M占据八面体空隙; (2分)以氧为顶点的一个晶胞表示如下: (2分)9-3 (4分)9-4 锂活泼,易与电解质反应,形成锂的枝状晶体,导致电池被侵蚀或爆炸。(1分)还可用低熔点的金属如Si, Bi, Pb, Sn, Cd等与锂掺杂形成金属合金,或用电解质如液体电解质LiPF6, LiBF6, LiAsF6及LiOSO2CF3(用有机溶剂不能含水),以及固体电解质等。(1分)10 设KBrO3为x mmolBrO33SO32Br3SO42 (1分)1mol BrO31molBrKBr的量为(0.10110.51x)mmolBrO35Br6H3Br23H2O (1分) 1

14、 5x 5x剩余Br为(0.10110.51x)5xmmol则(0.10110.51x)5x0.1013.25 (1分)x0.1222 (1分)KBr 的量为:0.9393mmolKBrO3的质量分数为1008.163 (1分)KBr的质量分数为10044.71 (1分)高中化学竞赛试题三参考答案:1-1A剂:Na2O2,供氧剂;B剂:MnO2,催化剂;(4分)1-2Na2O22H2O2NaOHH2O2;2H2O22H2OO2;4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O;4CrO512H4Cr36H2O7O2;3MnO26KOHKClO33K2MnO4KCl3H2O3K2M

15、nO42H2O2KMnO4MnO24KOH(4分)1-3关键是控制加水的量和加水的速度,可用分液漏斗来控制。(1分)2-1Na3AlF6(1分) 氟铝酸钠(1分)2-2正八面体(1分)2-3晶胞内含4个Na3AlF6单元 Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。2.95g/cm3(2分)2-4电解炼铝的助熔剂(1分)2-5Na2SiF6(2分)3-1 C13H16NOCl(1分);2(2氯苯基)2(甲氨基)环己酮(1分);溶;不溶(1分)3-2 、(1分);强碱的醇溶液/加热(1分)3-3 (1分)或(1分),最有可能是后者(查依采夫消除)(1分)。4-1 6NaOH3SNa2SO32Na2

16、S3H2O(1分)Na2S4H2O2Na2SO44H2O,Na2SO3H2O2Na2SO4H2O(2分)4-2 与硫磺及硫代硫酸钠反应的NaOH是过量的,通过用盐酸滴定过量未反应的NaOH后,可知与硫磺及硫代硫酸钠反应消耗的NaOH的量,再根据反应式,通过计算可知参与反应的硫的质量,此质量与投入的不纯硫磺质量之比,即为硫的纯净度。(2分)4-3 加热至沸腾的目的是除去过量的H2O2,防止其影响中和滴定反应的显色,因而不能省略。(2分)5-1 X:N Y:P(各1分)5-2 A:P3N3Cl6 B:PCl5 C:NH4Cl D:PNCl2(各1分)5-3 A: D:(各1分)5-4 A分子中键角

17、NPN应等于120(此环一定是平面),所以角ClPCl应比理想的四面体角109.5要小。因此,此分子中ClCl距离的估算是:dClCl2dPClsin(ClPCl/2)21.98sin54320pm。(2分)5-5 共轭键的开链结构,可能有导电性(与聚乙炔类似)(2分)6-1 3羟基3氟代甲基5羟基戊酸内酯(或4羟基4氟代甲基2吡喃酮。 (2分)6-2 Br2,光照 Mg,无水乙醚(2分)6-3 A:CH3CHCH2 B:CH2CHCH2Br C:CH2CHCH2MgBr D:FCH2OC2H5 E:FCH2CH2CHCH2 F:FCH2CH2COOH G:FCH2CH2OC2H5CH2H:

18、I: J:(各1分)6-4E(2分) 7-1 = +2 = 1130.9 241.8 393.5+2947.7129.2 kJ.mol-1 = +2 = 136.6 +188.7 + 213.6 2102.2 334.7 J.K-1.mol-1 = 129.2103298334.7 = 29460 J.mol-1 = 29.46 kJ.mol-1设平衡时的总压为P,则 = 6.85410-6 P = 530 Pa (4分)7-2 平衡压力为101.3 kPa时的 根据等压方程式则 T = 373.1 K (2分)7-3 (1)298K的大气中该分解反应的比大。因为H2O(g) 与CO2(g)皆

19、由标准状态分别变为分压3167Pa和30.4Pa,为等温膨胀过程熵值均增大,而NaHCO3 (s) 和Na2CO3(s)的熵值不变,所以比大。 (2分)(2)所以NaHCO3固体不分解而稳定存在。 (2分)(3) = 29460 = 776.8 J.mol-1 0 所以NaHCO3固体不分解而稳定存在。 (2分)8-1 n PCl5n NH4Cl(Cl2PN)n4n HCl (2分)8-2 8-3 (各1分) (2分)8-4 无机橡胶中PCl键易水解 (1分)8-5 采用有机基团(比如烷氧基等)取代P上的Cl以消除对水的不稳定性。(1分)(2分)8-6 低温弹性材料,阻燃,防火材料,生物医学材

20、料等 (1分)9-1 PtCl22KCl+2Et2S=Pt(Et2S)2 Cl2+2KCl (2分)顺式 反式(各1分)9-2 2PtCl22KCl +4Et2S=Pt(Et2S)4PtCl4 +4KCl (2分)Pt(Et2S)4PtCl4 +2AgNO3=Ag2PtCl4+ Pt(Et2S)4(NO3)2 (2分)10 计算过程:先计算出Na2S2O3标准溶液的浓度;然后用Na2S2O3标准溶液标定I2标准溶液的浓度;再根据I2标准溶液的浓度计算抗坏血酸的质量分数。计算结果:Na2S2O3标准溶液的浓度为0.05062 mol/L; (4分)I2标准溶液的浓度为0.02494 mol/L;

21、 (3分)抗坏血酸的质量分数平均值为0.2491; (3分)模拟试题四参考答案:1-1 (各2分)1-2 4BeCO36CH3COOH 4CO23H2OBe4O(OOCCH3)6(2分)1-3 2Co3O46ClF3 6CoF33Cl24O2(2分)2-1放在真空容器中是为了防止Na被空气中的氧气氧化;随后放在高压容器中是为了生成金刚石,因为生成金刚石需要高温高压。(2分)2-2正四面体;碳原子的杂化形态为sp3;(1分)2-3上述实验是武慈反应,即卤代烃与钠的反应,生成碳原子数更大的烃。因为CCl4中碳原子为sp3杂化,反应后,许许多多的碳原子通过sp3杂化学形式成键,即组成网状的金刚石。(

22、2分)2-4A为金刚石;B为石墨,它们互为同素异形体。(2分)2-5化学反应为:CCl44Na C4NaCl金刚石和石墨的稳定形态相比,金刚石的内能大,不稳定,易转化为内能较低的石墨。(2分)2-6从纯理论的角度看,采取高温高压,将使一部分石墨转化成金刚石,使金刚石的含量大幅增多。(1分)2-7上述实验开辟了人造金刚石的另一途径。(1分)3-1 4甲基邻苯二甲醚(2分)3-2 B: C: E: F: G: H:(各1分)3-3 a:NBS/CCl4 b:KCN c:H2/Ni d:H3O,(各1分)4-1 3 FeNaNO25NaOH3Na2FeO2NH3H2ONa2FeO2NaNO25H2O

23、3Na2Fe2O4NH37NaOHNa2FeO2Na2Fe2O42H2OFe3O44NaOH(各1分)4-2 因NaNO2是氧化剂,增大NaNO2浓度可使反应向生成Fe3O4方向移动;而升高温度可以增强NaNO2的氧化性;由于NaOH是介质,当它的浓度达到一定要求后,再升高c(OH),对化学平衡(生成氧化物层厚度)影响不大,何况还抑制Na2Fe2O4、Fe3O4的生成。(3分)4-3 2 Fe3O49COCl26FeCl38CO2CO。(2分)4-4 D:ZnFe2O4;(2分) 非氧化还原反应;(1分) D晶粒直径应在10nm(纳米)左右。(1分)5-1 卡宾碳原子最外层只有六个电子,不太稳

24、定(2分)(考查8电子稳定结构的经典规律)。(还有“Cl吸电子,使其成为强的亲电试剂”也是原因之一)5-2 C41H26(2分)(注意卡宾的对称性,不写这两个电子也给分)5-3 不会(1分),中心碳原子是sp杂化,两侧的苯环是互相垂直的。(1分)5-4 苯环为富电子基团,B的两个不饱和碳原子最外层各有七个电子,且与三个苯环相连,稳定化作用强。B比A稳定,该卡宾寿命长的原因正是二者互变的结果。(2分,答出“因为共轭才稳定”即可)6-1 醋酸二氨合铜()(2分,不指明铜的化合价给1分)6-2 防止催化剂中毒(1分)6-3 低温(1分)、加压(1分)6-4 高温低压(1分)关注与实际生产生活结合的平

25、衡问题,运用相关的平衡原理去解释问题;另外请不要忽略配合物的命名。7-1 MgB2(2分)7-2 (2分)7-3 6个 12个(2分)7-4 石墨(1分) B不是Mg是(1分)7-5 (2分)7-6 11(2分)8-1 A:K3CuF6;B:Cl2;C:K2CuF6(各1分);A、C中铜原子价态分别为3、4(1分)。价电子构型分别为3d 8和3d 7(1分)8-2 3 F23 KClCuClK3CuF62 Cl22 K3CuF6F22 K2CuF62 KF(各1分)8-3 主要是由于F半径小,电负性大,配位能力强(1分)9-1 (2分)(2分)(生成二电子三中心键)9-2 (2分) (3分)

26、10-1 (1)(2分)(2)B(1分)(3)C(1分)(4)用活性炭脱色(1分)10-2 (1)(1分)(2)“掩蔽”氨基后滴定羧基,防止氨基对羧基和NaOH中和反应的影响(1分)(3)91.32%(2分)10-3 取一定量的味精溶于水,加入过量标准AgNO3溶液(1分),以Fe3为指示剂(1分),用标准KSCN溶液进行滴定(1分)。高中化学竞赛试题五参考答案:1-1 30KMnO418P10K3PO430MnO24P2O5(2分)1-2 3As2S36K2S56HNO36H3AsO415H2SO444NO4H2O12KNO3(2分)1-3 5Sn210Cl4MnO432H5Sn45Cl24

27、Mn216H2O(2分)2-1 Ga(1分) Ar3d104s24p1(1分) 1 3(1分)2-2 2Ga6H2Ga33H2 2Ga2OH2H2O2GaO23H2(各1分)2-3 30(只要高于一般室温,低于体温即可,实际熔点29.78)(1分) 高温温度计(2分,写温度计只给1分) X的液体受热时能膨胀,且随温度呈线性膨胀。(2分)2-4 当气温高于29.78时,固体像就熔化为液体“逃之夭夭”,故要用容器盛装镓,防止固体爆镓化为液体“潜逃”。(1分)另外,嫁具有反常膨胀的性质,当镓由液态凝固成固态时,体积要膨胀3,这样盛装镓的容器的材料就不能装在玻璃容器里注意。(1分,答出大意即可)要装在

28、具有弹性的塑料袋或橡胶袋中(1分)3-1A:SOmXn,XF、Cl、Br、I之一或几种,A为卤氧化硫,A与水的反应可能是:SOX2H2OHSO3X或SO2X2H2OSO42X(不可能是氧化还原反应),由、知:A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由的反应现象无I3色出现并不能判断无I,因为有:I2SO32ISO42。(3分)3-2若A为SOX2,则水解产生SO2:SOX2H2OSO22HX;5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若为SO2X2,则水解:SO2X2H2OSO42X(2分)3-3初步判断有无I3离子,其离子方程式为:2Cu24I2CuII2。需要指出的是:由的反应

29、现象无I3色出现并不能判断无I,因为有:I2SO32ISO42。(2分)3-4A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。(1分)3-5最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr2,经计算可得沉淀1.29g;而A为SOClBr,可得沉淀1.45g。(2分)3-6SOClBrH2OSO2HClHBr(1分)4-1 假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据,为7.32 kmol。设甲烷水合物晶体的密度与冰密度是相同的,为1g/cm3,则其中的水有:55.56 kmol,因此:CH4H2O17.6。说明:甲烷水合物的组成可能是6CH446H2O。以上是最简单的参考答案,只要答案为CH79H2O,均

30、可按满分计。(4分)4-2 n(CH4)n(H2O)846423(1分);0.92g/cm3。(2分)4-3 由于n(Cl2):n(H2O)18648。因此,十四面体笼填入6个Cl2,2H2O进入十二面体笼。(3分)5-1 B(1分)(A为甲硫醇;C为常用有机溶剂二甲基亚砜DMSO;D 为乙基磺酸)5-2 AuS 键(2分)(硫为负二价元素,但存在孤电子对,显然是提供电子对给正三价的金元素)5-3 正三价(1分)(根据金元素的配位成键特征分析)5-4 H2O2,H2O2,H2S;(各1分)燃烧BaO2BaO2;BaO2H2SO4(稀冷)BaSO4H2O2;(2分)HOFH2OHFH2O2(2分

31、)(水解的实质是相互交换离子,非氧化还原反应;HOF 中F为负价元素)6-1 (2分)确定是盐酸盐,写出有机部分后加HCl,有机部分主干是苯甲醇,对位上有氨基,3,5位上有氯取代基;醇的位有甲基取代,而甲基的一个氢原子又被叔丁氨基(NH(CH3)3)取代。6-2 略(与羟基相连的碳原子和中间的氮原子)(1分) CN(1分)N的光学活性一般很弱,往往不太考虑。7-1 C78H64Cu3O8P4(4分)7-2 2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2CO

32、OH(2分,用化学式表示也可以)7-3 除去反应的另一产物正丁酸和未反应的反应物。(2分)7-4 (3分)8-1 Cl: D:H2NCOOH E:(3分)8-2 A:4(3,5二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸 C:3,5二硝基苯甲酰氨氯(2分)8-3 (2分)8-4 能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B的表面存在大量的氨基,氨基与水分子或乙醇分子间易形成强的氢键,从而增加了超支化聚芳酸胺B在水或乙醇中的溶解性。(3分)8-5 (1)或(2)或(2分)9-1 4个(2分)9-2 (0,0,0),(0,0,1/2),(1/3,2/3,0),(2/3,1/3,1/2)(2分)9-3 2.27 gcm3

33、(3分)9-4 见右图(3分)9-5 离子键或静电作用(1分)9-6 LiC2(2分)9-7 4NiO4LiOHO24LiNiO22H2O(2分)9-8 LiNiO2Li1xNiO2xLixe(1分)9-9 Al无变价,因此与之对应的Li不能脱嵌。(1分)。10 (NH4)3H4PMo12O42H2O26NaOH12Na2MoO4Na2HPO43NH317H2ONH3HClNH4Cl计量关系P2O5(NH4)3H4PMo12O42H2ONaOH 1246P2O5%:(1.026 moldm30.04000 dm30.1022 moldm30.01520 dm3)142 gmol1 /(460.

34、385 g)0.31731.7(方程式正确得2分,计量关系正确得1分,计算合理得2,结果正确1分,有效数字错不得此1分)高中化学竞赛试题六参考答案:1-1 交换只发生在与As成键的氢上;说明As不能与H2直接化合生成AsH3(2分)1-2 AsCl4(1分) AsF6(1分) sp3 sp3d 2(1分)1-3 可视为As2O3和As2O5加合起来的氧化物AsIIIAsVO4(1分)1-4 (1分) (1分) 12(1分)2-1 (1)有5种几何异构体(2分),其中水分子在相邻位置的的有3种,这三种都有旋光异构(1分)(图略)(2)分子中的两个N原子的周围环境不同,所以A型式和B型式异构体完全

35、一样。(1分)2-2 (1)(1分) (2)(1分)(3)(1分)2-3 苯的电子可以和Ag的空轨道形成配合物Ag-C6H6(2分)2-4 (1)LiFHFLiFHF(1分),HF与F之间形成氢键的能力比较强(1分)(2)CH3COOH2HFCH3COOH2FHF(1分)(3)HClO42HFH2ClO4FHF(1分)HClO4HFClO4H2F(1分)3-1 该法应注意控制Cl2用量,防止Cl2过量,否则过量Cl2会氧化I2,发生如下反应:I25Cl26H2O2IO310Cl12H(2分)3-2 HIO37I28H2SO45I33 H2SO4H2O5HSO4(1分)3-3 海水中,I在阳光紫

36、外线的照射下,按下式反应,生成I2并蒸发到空气中(1分)4IO22H2O2I24OH(1分)3-4 (1)C15H11NO4I4(1分)(2)A:;B:;C:(3分)3-5 (1)KI3H2OKIO33H2(1分)(2)酸化的碘化钾和淀粉溶液检验(1分) 5IIO36H3I23H2O(1分)3-6 利用阿仑尼乌斯公式H2I22HI vHIkH2I2 kAeEa/RTI22I k1A1eE1/RT k2A2eE2/RTH22I2HI k3A3eE3/RT 又:vHIk3H2I2(1分)由已知 k1/k2I2/I2I2H2/I2H2代入 vHI(k1/k2)k3H2I2(1分)对比和可知 k(k1

37、/k2)k3(A1eE1/RT/A2eE2/RT)A3eE3/RT(A1A3/A2)e(E1E2E3) /RT(1分)对比和,可得EaE1E2E3(1分)4-1 链式结构无旋光异构体,而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性,且配位数为6,则该配合物一定是八面体结构。(2分)4-2 乙酰丙酮之所以可作为双齿配体,是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构:(1分)4-3 (1)n (Co)n (H)0.001219mol;MA,Co%(2分)(2)由MA推出应为Co(C5H7O2)3;注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co:sp3d 2。(2分)(3)CH3COCH2CO

38、CH3+CoCl2+2H2O2Co(CH3COCHCOCH3)3+H2O+2HCl+1/2O2(1分)(4)+3Br2+ 3HBr。螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下,呈现出部分酸性,可以在明显亲电条件下被Br 取代。(2分)5-1 M = = 752.04g/mol(1分)。设A的化学式为M x N y。讨论得到当y = 4时,x = 3,M = 232.0g/mol。(1分)M为钍Th。所以A为Th3N4(1分);B为ThN(1分)。6d 2 7s2(1分)5-2 = = 11.90g/cm3(2分)5-3 A是绝缘体,因为A中ThN间的距离等于阴阳离子半径之和,无空隙。B为电的良导体。(

39、2分)5-4 质量数是226、228、230等较稳定。(1分)5-5 232Th76Ge 305N3n(1分)N在周期表中为:第八周期、IIIB族,属于类锕系元素。(1分)6-1 (各1分)6-2 (2分)(苯环上取代基位置错误总共扣1分)7-1 2C4H1013O28 CO210H2O (1分)(必须配平;所有系数除2等方程式均应按正确论)7-2 O24e 2 O2 (2分)C4H1013O2 26e 4 CO25 H2O(2分)向负极移动;(1分;答向阳极移动或向通入汽油蒸气的电极移动也得满分)负极。(1分;答阳极或通入汽油蒸气的电极也得满分)7-3 燃料电池具有较高的能量利用率。(2分)(答内燃机能量利用率较低也满分;用热力学第二定律解释等,得分相同。)7-4 为维持电荷平衡, 晶体中的O2 将减少(或导致O2 缺陷)从而使O2 得以在电场作用下向负极(阳极)移动 。(1分)(表述不限,要点是:掺杂晶体中的O2 比纯ZrO2晶体的少。)7-5 碳(或炭粒等)(1分)8 A (共3分,每式1分)B(共3分,每式1分)C (2分)9 根据反应方程式50 cm3呼气样品中含有乙醇物质的量为 (1分)血液上方乙醇的

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