高中化学竞赛题--铬族及其化合物整理.pdf

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1、中学化学竞赛试题资源库铬族及其化合物 A 组 1将硫酸钾、硫酸铬（）和铬矾三种盐溶液于硫酸酸化的水中，测得K 0.025mol/L ， Cr 30.015mol/L ，溶液的 pH 1。假设溶液中硫酸完全电离成H 离 子和 SO42 离子，则 SO4 2 为 A 0.035mol/L B 0.070mol/L C 0.085mol/L D 0.140mol/L 2在 KOH 熔体中大气中的氧可将铬铁矿（FeCr2O4)中 Fe 和 Cr 的氧化态都转化 为 6 氧化态，1mol FeCr 2O4在理论上需要多少 mol 氧气使之氧化 A 2mol B 2.5mol C 3mol D 4mol

2、3向 Cr2(SO4)3的水溶液中，加入 NaOH 溶液，当pH4.6 时，开始现现Cr(OH) 3沉 淀，随着 pH 的升高，沉淀增多， 但当 pH13时， 沉淀消失， 出现亮绿色的亚铬酸根离子（CrO2 ） 。其平衡关系如下： Cr 3 3OH Cr(OH)3CrO2 HH 2O （紫色）（灰绿色）（亮绿色） 向 0.05molL 1 的 Cr2(SO4)3溶液 50mL 中，加入1.0molL 1 的 NaOH 溶液 50mL, 充分反应后，溶液中可观察到的现象为 A 溶液为紫色B 溶液中有灰绿色沉淀 C 溶液为亮绿色D 无法判断 4将 KCl 和 CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物

3、 X，X 由 K、Cl、Cr 元素组成。 将 1.892g X 中 Cr 元素全部氧化成Cr2O72 ，Cr 2O7 2可过量的 KI 中氧化出2.667g I2，反应 的离子方程式是：Cr2O72 6I14H2Cr33I 27H2O，如果取溶有1.892g X 的溶液， 加入过量的AgNO3，可得 4.52g AgCl 沉淀，则表示组成的化学式为 A K3Cr2Cl7B K3Cr2Cl5C K3Cr2Cl9D K2CrCl4 5将两种硫酸盐按一定质量比混和后制得化合物W，已知 W 溶于水可电离出K 、 Cr 3和 SO 4 2 。现将 2.83g W 中的 Cr 3 全部氧化成为Cr2O72

4、 后，这些 Cr2O72 再和过量的 KI 溶液反应得到3.8g I2（Cr2O7 26I14H 2Cr33I 27H2O） ；另取 2.83g W 投入到 过量的 BaCl2溶液中，得到4.66g 白色沉淀，由此判断W 的化学式为 A K2Cr(SO4)3B K3Cr2(SO4)3C KCr3(SO4)3D KCr(SO4)2 6两种硫酸盐按一定比例共熔可制得化合物X，X 溶于水能电离出K 、Cr3 和 SO42 。若将 2.83g X 中的 Cr3全部氧化成 Cr2O72 离子后，溶液中的 Cr2O7 2离子和过量的 KI 溶液反应，得到3.81g 单质碘（反应的离子方程式为：Cr2O72

5、 6I14H 2Cr3 3I2 7H2O） ，若向溶有 2.83g X 的溶液中加入过量的BaCl2溶液，可得到 4.66g 白色沉淀，由 此推断 X 的化学式为 KCr(SO 4)2K2SO42Cr2(SO4)32K2SO4Cr2(SO4)3K2SO4Cr2(SO4)3 K3Cr(SO4)3 KCr3(SO4)5 A B C D 7在特定条件下，K2CrO4与 H2O2发生氧化还原反应，生成化合物 A，A 中含有 Cr17.49%，K39.46% ，则 A 的化学式为，A 中 Cr 的氧化数为，A 在化学性质 上最大的特点为，K2CrO4与 H2O2反应的离子方程式为。 8写出铬铁矿（FeO

6、Cr2O3）与碳加热反应的化学方程式 9已知在水溶液中Cr2O7 2离子呈橙色， CrO42 离子呈黄色， Cr 3离子呈绿色，当 K2Cr2O7，晶体溶于水时，存在下列平衡： Cr2O7 2 H2O 2CrO4 2H （1） 往 K2Cr2O7溶液中滴加H2SO4溶液时， 观察到的现象是； （2）再往上述所得溶液中通入H2S 气体，观察到溶液呈绿色，并有黄色沉淀生成， 此反应的离子方程式是； （3）另取一部分K2Cr2O7溶液，往其中滴加NaOH 溶液，其现象是，这 时原溶液中数目减少的离子是。 10某工厂生产中产生含Cr2O7 2 酸性工业废水。Cr 是严重的致癌物质，绝不允许随 意排放。

7、 一种治理含Cr2O72 酸性工业废水的方法是向废水中加入适当的NaCl，用 Fe作电 极进行电解， Cr2O72 被还原为Cr3 然后生成 Cr(OH) 3沉淀除去，废水则可以达到排放标准。 请回答下列问题： （1）电解时发生的电极反应为： 阳极反应： _ 阴极反应： _ （2）写出 Cr2O7 2转变为 Cr3的离子方程式： （3）与 Cr(OH) 3沉淀同时生成的沉淀还有 _。 （4）电解过程中这些沉淀是怎样产生的？ B 组 11对于由CrO4 2转化为 Cr 2O7 2的下列各叙述中，正确的是 A 这是 Lewis 酸碱反应B 这是氧化还原反应 C 加酸，该反应向右移动D 加酸，该反应

8、向左移动 12CrO5中的 Cr 为 6 价，假如 CrO5为共价化合物，则其分子结构示意图为 A B C D 13在 CrCl3和 K2CrO4混合的起始液中加入足量 NaOH ，浓度最大的离子对是 A Cr 3 和 Cr2O7 2 B Cr(OH)4 和 Cr 2O7 2 C Cr 3 和 CrO4 2 D Cr(OH)4 和 CrO42 14请完成Na2O2与 NaCrO2的反应。 15铬（ Cr）位于周期表中B 族元素，化合价可以是O 6 的整数价态。 H2CrO2 可写成 (HO) 2O2Cr，它与NaOH 反应可看作羟基H 被 NaOH中的Na 所取代，成为 (NaO)2O2Cr，

9、其结构式可写成右图形式。试回答下列问题： （1）今有一铬化合物，化学式为Na3CrO8，请确定 Cr 的化合价， 并画出它的结构式； （2）某含氧酸的化学式为H2XO2n1，其相对应价态的X 氧化物可能是 A X2O B XO2C XO3D X2O7 16把 1.000g 钨酸钠 （Na2WO42H2O）加到 50mL 水中， 又加入 0.8g 锌粒， 并加热， 不发生反应。 再加入 75mL 3mol/L 硫酸，反应立即发生， 生成一种蓝色化合物。 用 0.044mol/L 高锰酸钾溶液滴定这种蓝色化合物，使它氧化成一种黄色化合物，共用了8.33mL 高锰酸 钾溶液。这种蓝色化合物的化学式是

10、，黄色化合物的化学式是，锌与钨酸钠的 反应必须在酸性溶液中进行是因为。 17有一系列单独的固态有色物质，它们都含有同样的一种元素。写出实现如下转变 的反应方程式及进行反应和分离产物的条件。 每一转变可进行13 步。 18在硫酸铬溶液中，逐滴加入氢氧化钠溶液，开始生成灰兰色沉淀，继续加碱，沉 淀又溶解，再向所得溶液中加溴水，直到溶液的绿色转为黄色。写出各步的化学方程式。 19将黄色晶体A 溶于水后通入SO2得到绿色溶液 B。向 B 中加入过量的NaOH 溶 液得到绿色溶液C。 向 C 中滴加 H2O2得到黄色溶液D。 将 D 酸化至弱酸性后加入Pb(NO3)2 有黄色沉淀E 生成。向 B 中加入

11、氨水至过量有沉淀F 生成。过滤后将F 与 KClO 3和 KOH 共熔又得到A。请确定各字母所代表的物质。 20暗绿色固体A 不溶于水， 将 A 与 NaOH 固体共熔得到易溶于水的化合物B。将 B 溶于水后加入H2O2得到黄色溶液C。向 C 中加人稀硫酸至酸性后转化为橙色溶液D。向 酸化的 D 溶液中滴加Na2SO3溶液得到绿色溶液E。向 E 中加入氨水得到灰蓝色沉淀F， 再加入 NH4Cl 并微热则 F 溶解得到紫红色溶液G。 请确定各字母所代表的物质并写出有关 反应的化学方程式。 21 A 的水合物为紫色晶体，向 A 的水溶液中加入Na2CO3溶液有灰蓝色沉淀 B 生成。 B 溶于过量N

12、aOH 溶液得到绿色溶液已向C 中滴加 H2O2得到黄色溶液 D。取少量 D 经醋 酸酸化后加入BaCl2溶液，则析出黄色沉淀E。将 D 用硫酸酸化后，通入SO2得到绿色溶 液 F。将 A 的水溶液加入硫酸后，加入 KI 溶液经鉴定有I2生成， 同时放出无色气体G。G 在空气中逐渐变为棕色。请确定各字母所代表的物质并写出有关反应的化学方程式。 22 橙红色晶体A 受热剧烈分解得到绿色固体B 和无色、无味的气体C。 C 与 KMnO4、 KI 等均不发生反应。B 不溶于 NaOH 溶液和盐酸，将B 与 NaOH 固体共熔后冷却得到绿 色固体 D。D 溶于水后加入H2O2得到黄色溶液E。将 A 溶

13、于稀硫酸后加入Na2SO3得到绿 色溶液 F。向 F 中加入过量NaOH 溶液和溴又得到E。请确定各字母所代表的物质，并写 出化合物 A 分解反应的化学方程式。 23 生产重铬酸钠的专业厂是用铬铁矿（主要成分是Cr2O3FeO， 还有一定量的 Al 2O3 等）为原料的，其生产过程如下： （1）在特制熔炉中将铬铁矿和过量纯碱混合，在1100左右通空气进行氧化：Cr2O3 发生反应的化学方程式：2Cr2O33O24Na2CrO44CO2 Al2O3发生的化学反应方程式为： （2）经过上述过程后的反应料（称熟料），冷却后用水浸取，其中可溶性物质主要 有，不溶性杂质经过滤除去。 （3）为除去滤液中的

14、铝元素，用稀硫酸将溶液pH 调节为78，其反应的离子方程 式为 （4）除去铝元素后的滤液，再用硫酸调至pH 为 23，这时可得Na2Cr2O7溶液，其 反应方程式为：Na2CrO4H2SO4。通过蒸发浓缩，冷却后可 除去 Na2SO4晶体，从而得到较纯净的Na2Cr2O7溶液。 24K2Cr2O7和 H2O2在 H2SO4溶液中混合时，可看到下面两个现象： （1）混合后510 秒内，溶液由橙色变为暗蓝色； （2）在 80150 秒内由暗蓝色变为绿色，与此同时放出气泡与之相应的两个反应式 为： ACr2O7 2H 2O2CrO5H2O BCrO5H Cr3O 2 两步反应的速率方程式分别为 rA

15、K1Cr2O7 2H 2O2 rBK2CrO5 请回答下列问题 （1）平衡 A、B 反应式及由A、B 反应组成的总反应式； （2）当要用K2Cr2O7溶液滴定H2O2时，请计算每cm3 0.020mol dm 3 的 K2Cr2O7 相当于多少mmol 的 H2O2？ （3）蓝色中间物CrO5中的氧有哪些形式？ （4）A、B 反应哪个速度快？ 25完成下列各题反应方程式： （1）氯化铬酰 CrO2Cl2是红色液体， 它的制备可由固体红矾K2Cr2O7与 KCl 混合物和 浓硫酸小心加热下制得，写出制备CrO2Cl2的反应方程式。 （2） 钢铁分析中为消除铬对测定锰含量的干扰，利用其生成CrO2

16、Cl2加热挥发而除去。 将气体通入亚硫酸钠溶液吸收。写出吸收反应方程式。 （3）Cr()的化合物是有毒物，严禁在环境中滞留。已知Cr()盐的毒性只有Cr() 盐的 0.5，所以将废水中Cr( )转化为 Cr()是处理 Cr()废水的方向。 其方法有化学方 法和电解法。电解法：将含Cr()废水调至酸性，加些NaCl 以提高导电率，用铁作电极 材料进行电解。 阳极反应式：。 阴极反应式：。 溶液中发生反应的离子方程式：。 随着电解和溶液中反应的进行，溶液pH 值不断提高，所以在阴极区再发生的沉淀反 应：；。 26铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧 化态。 （1）

17、将一种铬 ()盐溶于水，加入过量NaOH 溶液，得到一种绿色溶液A，在 A 溶 液中添加 H2O2，得到黄色的B 溶液，再酸化，又得到橙色的C 溶液。写出反应方程式。 （2）在足量H3O 离子存在下，在 C 溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色 物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C 生成CrO5 的反应是否为氧化还原反应？当用C 溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L 的 C 相 当于多少mol 的 H2O2？ （3）固体CrCl36H2O 溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实 验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含

18、0.219g CrCl36H2O 的溶液通过 H离子交换 树脂，交换出来的酸用0.125mol/L 的 NaOH 溶液滴定，用去NaOH 溶液 6.57mL。已知配 离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。 27制革厂排放的污泥中约有1/3 是有机物和大量的有毒元素铬（六价铬化合物水溶 性很强；三价铬化合物水溶性很低）。一年多前，国外科学家研究一种技术，认为能较好 地解决废物利用与环境污染问题。工艺主要如下： 污泥与普通粘土以一定比例混合（污泥占25%30%） 后做成砖坯， 在窑中 850 950温度灼烧； 灼烧的前期，向窑中鼓人补充了氧气的空气； 灼烧的后期改用普通空气，

19、且故意限制入窑空气的数量，使是缺氧状态烧制完成 后，直至窑温降至200以下，才允许空气自由流通。 （1）前期鼓入富氧空气，起什么作用？ （2）后期限制空气流入的量，是否必要？为什么？ 28铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量 30%H2O2加入 (NH4)2CrO4的氨 水溶液，热至50后冷至0，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A 含 Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A 不导电。红外图谱证实A 有 NH 键，且与游离氨分子 键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7 个配位原子提供孤对电子与铬原子形成 配位键，呈五角双锥构型。 （1）以上信息表明A 的化

20、学式为：；可能的结构式为：。 （2）A 中铬的氧化数为：。 （3）预期 A 最特征的化学性质为：。 （4）生成晶体A 的反应是氧化还原反应，方程式是：。 29某化学元素M，其常见化合价是2、 3、 6；其单质银灰色，硬而脆，硬度 9，熔点 185720；立方体心晶格，原子半径1.2510 10 米；标准电极电位（E0M 3 /M） 0.74 伏。不溶于水、硝酸、王水，溶于稀硫酸、盐酸。在空气中生成抗腐蚀性的致密氧 化膜； 在加热条件下能与卤素、硫、氮、碳、硅、硼及一些金属化合。主要矿物有Fe(MO2)2 矿等。 M 用于制备电热丝、不锈钢、特种钢等，也用于电镀。M 能形成许多色彩鲜艳的化 合物

21、，可用于做颜料；M（）的氢氧化物难溶于水，可溶于强酸和强碱。 （1）M 的元素符号是，列举 M 的 3、6 常见化合物各一例。 （2）利用 M 的原子半径，计算其单质的密度。 （3）为什么M 能溶于稀硫酸、盐酸，却不溶于硝酸、王水？ （4）写出 M（）的氢氧化物溶于强酸和强碱时的离子方程式： （5）M 有一种重要的矾，属于复盐，含有10.41%的 M（）和 7.83%的另一种金属 离子。请确定该矾的化学式。 （6）Fe(MO2)2矿在 Na2CO3碱性介质中，利用高温灼烧氧化，可以实现实现M（） 向 M（）转化，写出化学方程式。 30铂系金属是最重要的工业催化剂。但其储藏已几近枯竭，上小行星去

22、开采还纯属 科学幻想。研究证实，有一类共价化合物可代替铂系金属催化剂。它们是坚硬的固体，熔 点极高，高温下不分解，被称为“千禧催化剂”（millennium catalysts ） 。下面 3种方法都可 以合成它们： 在高温下将烃类气体通过钨或钼的氧化物的表面。 高温分解钨或钼的有机金属化合物（即：钨或钼与烃或烃的卤代物形成的配合物）。 在高度分散的碳表面上通过高温气态钨或钼的氧化物。 （1）合成的化合物的中文名称是_和_。 （2）为解释这类化合物为什么能代替铂系金属，提出了一种电子理论，认为这些化 合物是金属原子与非金属原子结合的原子晶体，金属原子周围的价电子数等于同周期的铂 原子或钌原子的

23、价电子数。这类化合物的化学式（即最简式或实验式）是_和 _。 31钨是我国丰产元素。白钨矿CaWO4是一种重要的含钨矿物。在 80 90时，浓 盐酸和白钨矿作用生成黄钨酸。黄钨酸在盐酸中溶解度很小，过滤可除去可溶性杂质。黄 钨酸易溶于氨水，生成钨酸铵溶液，而与不溶性杂质分开。浓缩钨酸铵溶液，溶解度较小 的五水仲钨酸铵从溶液中结晶出来。仲钨酸铵是一种同多酸盐，仲钨酸根含12 个 W 原子， 带 10 个负电荷。仲钨酸铵晶体灼烧分解可得WO3。 （1）写出上述化学反应方程式： A：；B：； C：；D：。 （2）已知（ 298K 下） ： WO3（s） H f 842.9kJ/mol G f 764

24、.1kJ/mol H2O（g）Hf 242kJ/mol G f 228kJ/mol 问：在什么温度条件下，可用H2还原 WO3制备 W？ （3）钨丝常用作灯丝，在灯泡里加入少量碘，可延长灯泡使用寿命，为什么? （4）三氯化钨实际上是一种原子簇化合物W6Cl18，其中存在W6Cl18nn 离子结构单 元，该离子中含有W 原子组成的八面体，且知每个Cl 原子与两个W 原子形成桥键， 而每 个 W 原子与四个Cl 原子相连。试推断W6Cl18n n的 n 值。 32阅读下文： （） 6 价铬易被人体吸收，可致癌；3 价铬不易被人体吸收，毒性小 （）由主成分为Fe(CrO2)2的铬铁矿制红矾钾（K2C

25、r2O7）和铬酐（ CrO3）的剩余废 渣（称为铬渣），其成分为：SiO2 4 30， Al2O3 5 10； CaO 26 44， MgO 约 1； Fe2O3 2 11， CrO3 0.6 0.8， K2Cr2O7约 1 （）铬酐和红矾钾都易溶于水，这是造成铝污染的主要原因。它们都是强氧化剂， 显酸性 （）一些金属氢氧化物沉淀的pH 参照右表所示 回答下列问题： （1）分别写出下列氧化物的对应水化物的化学式：Cr2O3 ；CrO3。 （2）将铭渣用水浸取，在浸出液中加入适量的绿矾加入续研的目的是什么？ （3）然后再向浸出液中加入烧碱，至pH4.7，过滤，再调节至5.6 过滤。两次生成 的沉

26、淀是（写化学式）：；最后滤液中所含金属离子是。 （4）将从（ 3）得到的滤液内加入硫酸调节至溶液呈强酸性、过滤，蒸发浓缩，得到 晶体此晶体中两种主要成分是；欲将它们精制成镁盐，采取的措施是。 33铁氧体法是处理含铬（）有毒废水的常用方法。其原理是：用FeSO4把废水中 Cr2O7 2离子还原为 Cr 3离子，并通过调节 pH，使生成物组成符合类似于Fe3O4（铁氧体） 的复合氧化物Crx3 Fe 2x 3Fe2 O4。 （1）处理废水时，需加废水中铬（用Cr2O3表示）的质量多少倍的固体FeSO4？实际 处理时可能怎样？ （2）还原后，通常是控制pH810，使有关离子沉淀，为什么？ 34工业上

27、为了处理含Cr2O7 2离子的酸性废水，采用以下处理方法： 往工业废水中加入适量食盐。 以铁作为阳极进行电解。 鼓入空气。经过一段时间后，使废水中含铬量降到可排放的标准。 请用已学过的化学知识解释处理含Cr2O72 离子的工业废水的原因。 注： Fe(OH) 3开始沉淀的 pH 为 2.7，沉淀完全的pH 为 3.7。 Fe(OH)2开始沉淀的pH 为 7.6，沉淀完全的pH 值为 9.6，并且 Fe(OH)2呈絮状，不易从溶液除去。 35用FeSO47H2O 处理含铬有毒废水是目前工业上常用的方法，它的优点是经过 加配料比后可使最终的固体产物成为制备铁氧体复合氧化物（可用Crx3 Fe 2x

28、 3Fe2O 4表 示）的原料，此原料经烧结后就得到铁氧体复合氧化物。这是一种变害为利的方法。 （1）在 pH4 的含铬（ VI ）废水中，加入FeSO47H2O 的质量应为废水中 CrO3质 量的多少倍，才能使得到的固体产物符合铁氧体复合氧化物的组成？ （2）要使这些金属离子完全沉淀下来（当溶液中某种离子浓度小于10 5mol/L 时，就 认为该种离子已沉淀完全），对溶液的pH 值有什么要求？（提示：难溶金属氢氧化物在水 中存在如下沉淀一溶解平衡：M(OH) nM nnOH，在平衡时，溶液中离子浓度的乘 积是一个常数，叫溶度积常数。溶度积常数KspM nOHn。当溶液中组成沉淀的离子 浓度的

29、乘积大于Ksp时，就会有固体析出。 （已知： KspFe(OH)310 37.4；K spFe(OH)210 15） （3）若 pH 过大，会有什么现象？ 36 使碳酸钙和未知盐A 的混合物分解， 生成 43.2g 固态混合物和7.2 水， 并放出 13.44L （STP） （24.8g）两种气体混合物，其中一种气体B 不溶于水且化学性质不活泼，用过量 的水处理分解产物后，剩下15.2g 不溶于水含68.5金属（）的氧化物。A 盐的相对分 子质量等于252，通过计算确定A 盐的化学式。 （1）写出确定最简式的简要过程。 （2）写出确定化学式的简要过程。 C 组 37利用还原势表推测CrO4 2

30、与过量的下列各离子反应产物： Fe 2、 Zn、 Fe、 H 38在 K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓硫酸，并加热到 200时，发现溶液的颜色变为 蓝绿色，经检查反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化的原因。 39化合物A 是具有腐蚀性和挥发性的红色液体。称取665mg 化合物 A 使之溶于水 中，溶液具有明显的酸性，此溶液约需6mmol 的 Ba(OH) 2才能中和， 同时溶液产生沉淀从 过滤出沉淀，洗涤后用稀HClO 4处理，沉淀 B 转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一 种白色沉淀D，加入过量的KI 后，用 S2O32 滴定产生的 I3 离子，耗去 S2O32 9.0mmo

31、l， 终点时生成一绿色溶液，经中和可产生翠绿色沉淀E，过滤后使E 溶于过量的NaOH 溶液 中，形成了溶液F，再与 H2O2共沸，变成黄色溶液乙酸化后进一步变成橙红色溶液H。向 H 中加入少许H2O2，有蓝色 I 生成，静置时I 又变成 J 并放出气体K。 试确定各符号所代表的化合物，写出相应的反应方程式。 40根据下列实验现象，写出有关反应的离子方程式。 （1）向酸性VOSO4溶液中滴加KMnO 4溶液，则溶液由蓝色变为黄色。 （2）向 Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH 溶液，先有灰蓝色沉淀生成，后沉淀溶解得到绿 色溶液。再加入H2O2，溶液由绿色变为黄色。 （3）在酸性介质中，用Zn

32、还原 Cr2O72 时，溶液由橙色经绿色最后变为蓝色，放置 一段时间后又变为绿色。 （4）向酸性K2Cr2O7溶液中通入SO2时，溶液由橙色变成绿色。 （5）向 MnSO4溶液中滴加NaOH 溶液有白色沉淀生成，在空气中放置沉淀逐渐变为 棕褐色。 （6）向酸性 KMnO 4溶液中通入 H2S，溶液由紫色变成近无色， 并有乳白色沉淀析出。 41钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途，例如白炽灯里支撑钨 丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氨 酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆种植物产量，等等。 （1）钼的元素符号是42，写出它的核外电子排布式，

33、并指出它在元素周期表中的位 置。 （2）钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。 试计算该晶体钼的密度和空间利用率（原子体积占晶体空间的百分率）。 ； 。 （ 3）钼有一种含氧酸根Mo xOy z（如右图所示） ，式中 x、y、z 都是正整数； Mo 的 氧化态为 +6， O 呈 2。可按下面的步骤来理解该含氧酸根的结构： （A）所有 Mo 原子的配位数都是6，形成 MoO 6 6 ，呈正八面体，称为“小八面体” （图 A） ； （B）6 个“小八面体”共棱连接可构成一个“超八面体”（图 B） ，化学式为 Mo6O192 ； （C）2 个”超八面体”共用

34、2 个“小八面体”可构成一个“孪超八面体”（图 C） ，化 学式为 Mo 10O28 4； （D）从一个 “挛超八面体”里取走 3 个“小八面体”，得到的 “缺角孪超八面体” （图 D）便是本题的MoxOy z（图 D 中用虚线表示的小八面体是被取走的） 。 A B C D MoxOy z的化学式为 （4）钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子Mo 6Cl8 4， 6 个 Mo 原子形成八面体骨 架结构，氯原子以三桥基与与Mo 原子相连。则该离子中8 个 Cl 离子的空间构型为。 （5）辉钼矿（ MoS2）是最重要的铝矿，它在403K、202650Pa 氧压下跟苛性碱溶液 反应时，钼便以MoO42

35、 型体进入溶液。 在上述反应中硫也氧化而进入溶液，试写出上述反应的配平的方程式； 在密闭容器里用硝酸来分解辉钼矿，氧化过程的条件为423K523K，1114575Pa 1823850Pa 氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀，而硝酸的实际消耗量很低（相当于催化剂 的作用），为什么？试通过化学方程式（配平）来解释。 参考答案（ A5） 1 C 2 B 3 C 4 C 5 D 6 C 7 K3CrO85 不稳定，极易分解 2CrO4 29H 2O22OH 2 CrO 8 3 O 2 10H2O 8 FeOCr2O34C Fe2Cr4CO 9 （1）溶液呈橙色 （2）Cr2O72 3H 2S8H 2Cr3

36、3S 7H 2O （3）溶液呈黄色Cr2O7 2 、H 10 （ 1）Fe Fe 22e 2H 2e H 2 （2）Cr2O7 26Fe214H2Cr36Fe3 7H 2O （3）Fe(OH) 3 （4）电解过程中阴极附近由于H 在电极上还原，H2O 不断电离产生大量 OH ，OH 与 Fe3 、Cr3生成 Fe(OH) 3和 Cr(OH)3沉淀。 11 C 12 B 13 D 14 3Na2O22NaCrO22Na2CrO42Na2O 15 （ 1）5 （2）B、C 16 WO2.7WO3钨酸钠中钨的价态降低时要失去氧，需要H 与之结合成水，以利于平 衡向还原方向移动 17 （ 1）2CrO

37、3（红） 2KOH K2Cr2O7（橙） H2O （2）K2Cr2O7 2KOH （过量） 2K2CrO4（黄） H2O （3）K2CrO4H2SO4K2SO4H2CrO4 2H2CrO4 2NH3(NH4)2Cr2O7H2O (NH4)2Cr2O7Cr2O3（绿） N2 4H2O （4）Cr2O3Al Al2O32Cr Cr2HClCrCl2H2O 当冷却到0且无空气进入时，沉淀出淡蓝色晶体CrCl3 6H2O （5）CrCl28KNO322KOH K2Cr2O74N211H2O20KCl K2Cr2O75H2O2K2Cr2O125H2O 冷却到 0沉淀出有爆炸性的蓝色晶体K2Cr2O72H

38、2O （6）K2Cr2O124H2SO4Cr2(SO4)3K2SO4 4H2O4O2 从溶液中结晶出紫色的铬矾KCr(SO4)212H2O 18 Cr2(SO4)26NaOHCr(OH)33Na2SO4Cr(OH)3NaOH NaCr(OH)42NaCr(OH)4 3Br28NaOH2Na2Cr2O46NaBr8H2O 19 A 为 K2CrO4B 为 Cr2(SO4)3C 为Cr(OH)4 或 CrO2 D 为 CrO4 2 E 为 PbCrO4F 为 Cr(OH) 3 20 A：Cr2O3B：NaCrO2C：Na2CrO4D：Na2Cr2O7E：Cr2(SO4)3F：Cr(OH)3G： C

39、r(NH3)2(H2O)4 3 21 A：Cr(NO3)2B：Cr(OH)2C：Cr(OH)4 或 CrO 2 D：CrO4 2 E：BaCrO4F： Cr2(SO4)3G 为 NO 22 A：(NH4)2Cr2O7B：Cr2O3C：N2D：NaCrO2E：CrrO4 2 F：Cr2(SO4)3 (NH4)2Cr2O7Cr2O3N2 4H2O 23 （ 1）4NaCO3Al2O3Na2CO32NaAlO2CO2 （2）Na2CO3 NaAlO2Na2CrO4 （3）AlO 2 HH 2OAl(OH)3 （4）2Na2CrO4H2SO4Na2Cr2O7Na2SO4H2O 24 （1）Cr2O7

40、2 4H 2O22H 2CrO55H2O 4CrO512H 4Cr3+7O 26H2O 总反 应式 2Cr2O72 8H2O216H 4Cr3 7O216H2O （2）每 cm3 0.020mol dm3含 0.020mmol K 2Cr2O7，可以与 0.80mmol H2O2反应。 （3）氧以 O和 OO（过氧）型体与Cr（）结合。算全对。 （4）反应 A 快。 25 （ 1）K2Cr2O74KCl 9H2SO46KHSO42CrO2Cl2 3H2SO4H2O （2） 2CrO2Cl23Na2SO3H2O2Cr(OH)SO 44NaClNa2SO4 （其它合理物质也可以， 写离子方程式也可

41、以） （3）阳极： Fe2e Fe2 阴极： 2H2O 2e H 22OH Cr2O7 26Fe214H2Cr3 7H2O6Fe3 Cr 33OH Cr(OH) 3 Fe 3 3OH Fe(OH)3 26 （ 1）Cr 3 4OHCr(OH) 4 2Cr(OH)4 3H 2O22OH 2CrO 4 2 2CrO4 22H Cr2O72 H 2O （2）不是氧化还原反应 总反应： 2Cr2O72 8H2O216H 4Cr37O 2 16H2O 相当于 0.080mmol H2O2 （3）交换出nH+0821mmol n配0.822mmol 配离子： Cr(H 2O)4Cl2 有两种 结构， Cl

42、 在邻位和对位。 27在鉴定某一阳离子时，移取一定量透明的暗绿色溶液A。然后进行如下实验：往溶液 A 中逐滴加入适量氢氧化钠溶液，得到灰绿色沉淀B；往沉淀B 中加入过量氢氧化钠 溶液后， 又得到绿色透明的溶液C；往溶液 C 中加入过氧化氢，得到黄色透明溶液D； 将溶液 D 煮沸，冷却后用硫酸酸化，得到橙红色透明溶液E；再将溶液E用硫酸调节 至 pH2，加入过氧化氢和适量戊醇，轻轻摇动，戊醇显蓝色。 （1）分别写出由溶液AB、BC、CD、DE 的有关离子反应式。 （2）戊醇层中的蓝色化合物是什么？试画出其结构图。 27 （ 1）前期鼓入富氧空气，烧掉有机物，否则无法制成火砖；燃烧有机物在氧气充足

43、条 件下进行，放出足够热能，可节省燃料（节省20%30%） ；（2）后期限制空气流 入的量很有必要，可保证Cr()转变为 Cr()，并稳定地以Cr()形式被固定在火砖 内。如以 Cr( )存在，则在雨水淋湿时或施工淋水时，铬会被溶解出来毒害环境。 28 Cr(NH3)3O4或 CrN3H9O4（2） 4（2 分）（3）氧化还原性（ 4）CrO4 2 3NH 3 3H2O2Cr(NH 3)3(O2)2O22H2O2OH 29 （ 1）Cr Cr2O3、K2Cr2O7 （2）7.18 （3）因标准电极电位（E0M3 /M） 0.74V 0，可以和稀酸反应置换出 H2；因在表面 能被强氧化剂氧化得到

44、抗腐蚀性的致密氧化膜，不能被硝酸、王水进一步反应。 （4）Cr(OH) 3 3H Cr 33H 2O Cr(OH)3OH Cr(OH) 4 （5）K2SO4Cr2(SO4)324H2O 或 KCr(SO 4)212H2O （6）4Fe(CrO2)28Na2CO37O28Na2CrO42Fe2O38CO2（ 2 分） 30 （ 1）碳化钼；碳化钨（ 2）Mo2C；WC 31 （ 1）ACaWO42HCl H2WO4CaCl2； B H2WO42NH3H2O(NH4)2WO42H2O； C 12(NH4)2WO412H2O (NH4)10W12O415H2O 14NH3H2O； D (NH4)10

45、W12O415H2O12WO310H2O10NH3。 （2）3H2WO33H2O W 3（ 228）（ 764.1） 80.1 RT1nK10 3 K9.104 210 15 3（ 242）（ 842.9） 116.9kJ/mol ln（K2/K1） （1/T11/T2）/R K21 时， T2946.64K （3）W（s） I2（g）WI2（g） ，当生成WI2（g）扩散到灯丝附近的高温区时， 又会立即分解出W 而重新沉积在灯管上。 （4）每个 W 平均键合的Cl 原子数 41/22 个，则 18n62，得 n6 或每个 W 原子与四个C1 原子相连；共6424 个 Cl。而每个Cl 与两个

46、 W 相连。所以Cl 原 子一共有24/212 个，因此n18126；或 Cl 原子只能在八面体的12 条棱上。 32 （ 1）Cr(OH)3；H2CrO4（或 H2Cr2O7） （2）将溶液中的6 价铬还原为3 价铬 （3）Fe(OH) 3、 Al(OH)3、Cr(OH)3；Ca 2、Mg2、Na （4）晶体硫酸镁、 晶体硫酸钠； 将混合物溶于水，加入烧碱溶液， 至沉淀完全， 过滤， 将沉淀溶于稀硫酸，再浓缩结晶。 33 （ 1）13.9 倍因绿矾易被氧化，故实际用量可能要比理论值大。 （2）因 Cr 3的沉淀物为 Cr(OH) 3，Cr(OH)3是两性氢氧化物，过高的 pH 会使其溶解， 过低不能使其沉淀完全。 34 选择以铁做阳极：以Fe 为阳极，电极反应式为： 阳极Fe2eFe2+；阴极2H +2eH 2 加入少量食盐，是增加污水中离子浓度，增强导电能力。以生成的Fe 2+为还原剂，在 酸性溶液中与Cr2O7 2离子发生氧化还原反应，离子方程式略。 这样 Cr2O72 离子被还原成 Cr3+。在电解过程中，由于H +在阴极不断放电，打破了水 的电离平衡、 促进水的电离， 溶液的 pH 值上升， 溶液中的阳离子以Cr(OH)3、 Fe(OH)2、 Fe(OH)3形成沉淀。 由信息可知， Fe(OH)2开始沉淀的pH 为 7.6，沉淀完全的pH 值为 9.6，并且 Fe(