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1、1 (十六)滴定曲线 (pH 曲线)分析 (对应学生用书第157 页) 考纲知识整合 1中和滴定曲线 (pH 曲线)示例图示 (以 0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol/ L 盐酸为例 ) 2酸、碱相互滴定的两类pH 曲线 碱滴定酸酸滴定碱 高考命题点突破 命题点 1中和滴定的一般 pH 曲线分析 1已知 25 下 CH3COOH 的电离常数 K1.610 5。该温度下，向 20 mL 0.01 mol L 1 CH 3COOH 溶液中逐滴加入 0.01 mol L 1 KOH 溶液，其 pH 变化曲线 如图所示 (忽略温度变化 )。请回答下
2、列有关问题：(已知 lg 40.6) (1)a 点溶液中 c(H )为_，pH 约为_。 (2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用 _作指示剂，滴定终点在 _(填“c 点以上”或“ c 点以下” )。 (3)V0_ 20 mL(填“”“ c(H)c(OH)。 【答案】(1)410 4 mol L 1 3.4 (2)c酚酞c 点以上 (3)c(H)c(OH) 2(2016 全国卷 )298 K 时，在 20.0 mL 0.10 molL 1 氨水中滴入 0.10 mol L 1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol L 1 氨水
3、 的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是 () A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为20.0 mL CM 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pHc(H) c(OH)。D 项 NH3 H2O 为弱电解质，部分发生电离，N 点时 V(HCl)0，此 时氨水的电离度为1.32%，则有 c(OH )0.10 mol L 11.32%1.32 10 3mol L1，c(H) Kw c OH 1.010 14 1.3210 3mol L 17.581012mol L1， 故 N 点处的溶液中 pHc(Cl ) c(OH)c(H)
4、Cc 点时消耗盐酸体积V(HCl)KW(d) DA 项，稀释氨水，虽然促进一水合氨的电离，但溶液中离子浓度减小， 导电能力降低，正确； B 项，b 点 pH7，c(OH )c(H)，溶液中电荷守恒为 c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)，则 c(NH 4)c(Cl )，即 c(NH 4)c(Cl ) c(OH)c(H)，正确；C 项，溶液显中性时， HCl 的物质的量小于一水合氨， 4 所以 c 点消耗盐酸体积V(HCl)c(OH) D当混合溶液呈中性时，c(Na )c(HX)c(X2)c(OH)c(H) 审题指导 (1)Ka1 c HX c H c H2X ? pHlg Ka1lg
5、c HX c H2X 。 (2)Ka2 c X 2 c H c HX ? pHlg Ka2lg c X 2 c HX 。 (3)lg c X 2 c HX 0.0? c X 2 c HX 1(pHc(HX )。 【解析】由 H2XH HX可知 Kal c H c HX c H2X ，则c(H ) Kal c H2X c HX ，等式两边同取负对数可得：pH1lgKallg c HX c H2X 。同理，由 HX HX 2可得： pH 2lgKa2lg c X 2 c HX 。因 1Ka1Ka2，则 6 lgKa1c(OH)，C 项正确。 由以上分析可知，HX 的电离程度大于其水解程度，故当溶液
6、呈中性时， c(Na2X)c(NaHX) ，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)c(X 2) c(HX )c(OH)c(H)，D 项错误。 【答案】D (1)lg Ka1约为_ (2)当 pH5.0 时，lg c X 2 c HX _lgc HX c H2X (填“”或“c(C2O 2 4)，错误； 选项 B，pH3 时溶质主要是NaHC2O4，向此时的溶液中加NaOH 溶液， NaHC2O4溶液和 NaOH 溶液之间会发生反应得到 C2O 2 4，C2O 2 4的水解程度较大，对水的电离起到促进作用，正确；选项C， a点时 H2C2O4、HC2O4的物质的量浓度相同，则Ka1c(H)10 0.8，错误； 选项 D，温度不变时， c 2(HC 2O4)/c(H2C2O4) c(C2O 2 4)Ka1/Ka2不随 pH 的 升高而变化，错误。