2020年领军高考化学真题透析专题3.4化工流程一精讲深剖含解析2.doc

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1、第4讲 化工流程 (一)1.(2019全国卷)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿(含Mg2B2O5H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:回答下列问题:(1)在95 “溶侵”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_。(2)“滤渣1”的主要成分有_。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学试剂是_。(3)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OH+B(OH)4,Ka=5.811010,可判断H3BO3是_酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是_。(4

2、)在“沉镁”中生成Mg(OH)2MgCO3沉淀的离子方程式为_,母液经加热后可返回_工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_。【答案】 (1). NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3; (2). Fe2O3、Al2O3、SiO2 (3). KSCN (4). 一元弱酸 (5). 目的是将B(OH)4转化为H3BO3,并促进H3BO3析出 (6). 2Mg2+2H2O+3CO32-=Mg(OH)2MgCO3+2HCO3- (7). 母液加热分解后生成硫酸铵溶液,可以返回“溶浸”工序循环使用 (8). 高温焙烧【解析】(1)根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸铵溶液产生的气体为氨气,用碳

3、酸氢铵溶液吸收,反应方程式为:NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3;(2)滤渣I为不与硫酸铵溶液反应的Fe2O3、Al2O3、SiO2;检验Fe3+,可选用的化学试剂为KSCN;(3)由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而三价硼原子最多只能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是将B(OH)4转化为H3BO3,并促进H3BO3析出;(4)沉镁过程中用碳酸铵溶液与Mg2+反应生成Mg(OH)2MgCO3,沉镁过程的离子反应为:2Mg2+2H2O+3CO32-=Mg(OH)2MgCO3+2HC

4、O3-;母液加热分解后生成硫酸铵溶液,可以返回“溶浸”工序循环使用;碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温焙烧。2.(2019全国卷)立德粉ZnSBaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:(1)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:在回转窑中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为_。回转窑尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为_。在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差。其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的_(填

5、化学式)。沉淀器中反应的离子方程式为_。(2)成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.1000 molL1的I2KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂,过量的I2用0.1000 molL1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2=2I+。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_,样品中S2的含量为_(写出表达式)。【答案】 (1). D (2). BaSO4+4CBaS+4CO (3). CO+H2OCO2+H2 (4). BaCO3 (5). S2+Ba2+Zn2+B

6、aSBaSO4 (6). 浅蓝色至无色 (7). 【解析】(1)注意焦炭过量生成CO,反应物为硫酸钡与焦炭,产物为BaS与CO,写出方程式BaSO4+4C=BaS+4CO;CO与水蒸气反应生成CO2与H2,写出方程式:CO+H2O=CO2+H2;BaSO4+4C=BaS+4CO CO+H2O=CO2+H2根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,强酸制弱酸原理,还原料硫化钡与空气中水,二氧化碳反应生成了碳酸钡与硫化氢气体;答案:BaCO3硫化钡与硫酸锌可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电离,写出离子方程式:S2-+Ba2+Zn2+SO42-=BaSO4+ZnS;(2)碘单质

7、与硫离子的反应:S2-+I2=S+2I-;碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定过量的I2,故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化还原反应得失电子数相等,利用关系式法解题;根据化合价升降相等列关系式,设硫离子物质的量为nmol:S2- I2 2S2O32- I21mol 1mol 2mol 1moln mol nmol 0.1V10-3mol 0.1V10-3moln+ 0.1V10-3mol=250.1V10-3mol,得n=(25-V)0.110-3mol则样品中硫离子含量为:100%=100%答案:100%3.(2019全国卷)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然

8、二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:相关金属离子c0(Mn+)=0.1 molL1形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+开始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9(1)“滤渣1”含有S和_;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式_。(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将_。(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_6之间。(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣

9、3”的主要成分是_。(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_。(6)写出“沉锰”的离子方程式_。(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z=_。【答案】 (1). SiO2(不溶性硅酸盐) (2). MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O (3). 将Fe2+氧化为Fe3+ (4). 4.7 (5). NiS和ZnS (6). F与H+结合形成弱电解质HF,MgF2Mg2+2F平衡向右移动 (7). Mn

10、2+2=MnCO3+CO2+H2O (8). 【解析】(1)Si元素以SiO2或不溶性硅盐存在,SiO2与硫酸不反应,所以滤渣I中除了S还有SiO2;在硫酸的溶浸过程中,二氧化锰和硫化锰发生了氧化还原反应,二氧化锰作氧化剂,硫化锰作还原剂,方程式为:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O;(2)二氧化锰作为氧化剂,使得MnS反应完全,且将溶液中Fe2+氧化为Fe3+;(3)由表中数据知pH在4.7时,Fe3+和Al3+沉淀完全,所以应该控制pH在4.76之间;(4)根据题干信息,加入Na2S除杂为了出去锌离子和镍离子,所以滤渣3是生成的沉淀ZnS和NiS;(5)由HF H+

11、F-知,酸度过大,F-浓度减低,使得MgF2Mg2+2F-平衡向沉淀溶解方向移动,Mg2+沉淀不完全;(6)根据题干信息沉锰的过程是生成了MnCO3沉淀,所以反应离子方程式为:Mn2+2HCO3-=MnCO3+CO2+H2O;(7)根据化合物中各元素化合价代数和为0的规律得:1+2x+3y+4z=6,已知,x=y=1/3,带入计算得:z=1/34. (2018课标)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式_。(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为

12、:pH=4.1时,中为_溶液(写化学式)。工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是_。(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_。电解后,_室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.01000 molL1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_,该样品中Na2S2O5的残留量为_gL1(以SO2计)。【答案】 (1).

13、 2NaHSO3Na2S2O5+H2O (2). NaHSO3 (3). 得到NaHSO3过饱和溶液 (4). 2H2O4e4H+O2 (5). a (6). S2O52+2I2+3H2O2SO42+4I+6H (7). 0.128【解析】(1)亚硫酸氢钠过饱和溶液脱水生成焦亚硫酸钠,根据原子守恒可知反应的方程式为2NaHSO3Na2S2O5+H2O;(2)碳酸钠饱和溶液吸收SO2后的溶液显酸性,说明生成物是酸式盐,即中为NaHSO3;要制备焦亚硫酸钠,需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液,因此工艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO3过饱和溶液;(3)阳极发生失去电子的氧化反应

14、,阳极区是稀硫酸,氢氧根放电,则电极反应式为2H2O4e4H+O2。阳极区氢离子增大,通过阳离子交换膜进入a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸钠。阴极是氢离子放电,氢氧根浓度增大,与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠,所以电解后a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。(4)单质碘具有氧化性,能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠,反应的方程式为S2O52+2I2+3H2O2SO42+4I+6H;消耗碘的物质的量是0.0001mol,所以焦亚硫酸钠的残留量(以SO2计)是。点睛:本题以焦亚硫酸钠的制备、应用为载体考查学生对流程的分析、电解原理的应用以及定量分析等,题目难度中等。难点是电解池的分析与判断,注意结合电解原理、交换膜的作用、

15、离子的移动方向分析电极反应、亚硫酸氢钠浓度的变化。易错点是最后一问,注意计算残留量时应该以二氧化硫计,而不是焦亚硫酸钠。5. (2018课标)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家,一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:相关金属离子c0(Mn+)=0.1 molL-1形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子Fe3+Fe2+Zn2+Cd2+开始沉淀的pH1.56.36.27.4沉淀完全的pH2.88.38.29.4回答下列问题:(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为_。(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有_;氧化除杂工序中ZnO的作

16、用是_,若不通入氧气,其后果是_。(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为_。(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为_;沉积锌后的电解液可返回_工序继续使用。【答案】 (1). ZnS+O2ZnO+SO2 (2). PbSO4 (3). 调节溶液的pH (4). 无法除去杂质Fe2+ (5). Zn+Cd2+Zn2+Cd (6). Zn2+2eZn (7). 溶浸【解析】(1)由于闪锌矿的主要成分是ZnS,因此焙烧过程中主要反应的化学方程式为2ZnS+3O22ZnO+2SO2。(2)由于硫酸铅不溶于水,因此滤渣1的主要成分除SiO2外还有PbSO4;要

17、测定铁离子,需要调节溶液的pH,又因为不能引入新杂质,所以需要利用氧化锌调节pH,即氧化除杂工序中ZnO的作用是调节溶液的pH。根据表中数据可知沉淀亚铁离子的pH较大,所以若不通入氧气,其后果是无法除去杂质Fe2+。(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,反应的离子方程式为Zn+Cd2+Zn2+Cd。(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极发生得到电子的还原反应,因此阴极是锌离子放电,则阴极的电极反应式为Zn2+2eZn;阳极是氢氧根放电,破坏水的电离平衡,产生氢离子,所以电解后还有硫酸产生,因此沉积锌后的电解液可返回溶浸工序继续使用。点睛:无机工业流程题能够以真实的工业生产过程为背景,体现能力立意

18、的命题为指导思想,能够综合考查学生各方面的基础知识及将已有知识灵活应用在生产实际中解决问题的能力。解决本类题目的关键是分析流程中的每一步骤,可从以下几个方面了解流程:反应物是什么;发生了什么反应;该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。即抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务的。另外本题中呈现的内容展示了中华优秀科技成果对人类发展和社会进步的贡献,可以引导学生自觉传承我国科学文化,弘扬科学精神。6. (2018课标) KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:(1)KIO3的化学名称是_。(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:“

19、酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是_。“滤液”中的溶质主要是_。“调pH”中发生反应的化学方程式为_。(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。写出电解时阴极的电极反应式_。电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_,其迁移方向是_。与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有_(写出一点)。【答案】(1). 碘酸钾 (2). 加热 (3). KCl (4). KH(IO3)2+KOH2KIO3+H2O或(HIO3+KOHKIO3+H2O) (5). 2H2O+2e2OH+H2 (6). K+ (7). a到b (8). 产生Cl2

20、易污染环境等【解析】(1)根据氯酸钾(KClO3)可以推测KIO3为碘酸钾。(2)将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热,原因是气体的溶解度是随温度上升而下减小。第一步反应得到的产品中氯气在“逐Cl2”时除去,根据图示,碘酸钾在最后得到,所以过滤时KH(IO3)2应该在滤渣中,所以滤液中主要为KCl。“调pH”的主要目的是将KH(IO3)2转化为KIO3,所以方程式为:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。(3)由图示,阴极为氢氧化钾溶液,所以反应为水电离的氢离子得电子,反应为2H2O + 2e- = 2OH- + H2。电解时,溶液中的阳离子应该向阴极迁移,明显是溶液中大量存

21、在的钾离子迁移,方向为由左向右,即由a到b。KClO3氧化法的最大不足之处在于,生产中会产生污染环境的氯气。点睛:题目的电解过程,可以理解为:阳极区的单质碘和氢氧化钾反应:3I2 + 6KOH = KIO3 + 5KI + 3H2O,生成的碘离子在阳极失电子再转化为单质碘,单质碘再与氢氧化钾反应,以上反应反复循环最终将所有的碘都转化为碘酸钾。阴极区得到的氢氧化钾可以循环使用。考纲解读考点内容说明常见金属元素(如 Na、Mg、Al、Fe、Cu 等) 了解常见金属的活动顺序。 了解常见金属及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质及其应用。 了解合金的概念及其重要应用。化工流程题是每年必考题。 考点

22、精讲无机化工流程题的特点:规律:主线主产品、分支副产品、回头为循环。核心考点:物质的分离操作、除杂试剂的选择、生产条件的控制。1. 流程的呈现主要有以物质转化为主线,以操作过程为主线,甚至有时候会以设备为主线。2. 这类题常围绕以下几个知识点进行设问:反应速率与平衡理论的运用 反应物颗粒大小:反应速率、原料的利用率等温度:反应速率、物质的稳定性、物质的结晶等 氧化还原反应的判断、化学方程式或离子方程式的书写; 利用控制pH分离除杂; 化学反应的能量变化; 实验基本操作:除杂、分离、检验、洗涤、干燥等; 流程中的物质转化和循环,资源的回收和利用; 环境保护与绿色化学评价。考点一 原料处理的方法和

23、作用对原料进行预处理的常用方法及其作用:1. 粉碎、研磨:减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率。2. 水浸:与水接触反应或溶解。3. 酸浸:通常用酸溶,如用硫酸、盐酸、浓硫酸等,与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。近年来,在高考题出现了“浸出”操作。在化工生产题中,矿物原料“浸出”的任务是选择适当的溶剂,使矿物原料中的有用组分或有害杂质选择性地溶解,使其转入溶液中,达到有用组分与有害杂质或与脉石组分相分离的目的。4. 浸出率:固体溶解后,离子在溶液中含量的多少(更多转化)。5. 灼烧:除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的

24、灼烧就是为了除去可燃性杂质,将有机碘转化为碘盐。6. 灼烧、焙烧、煅烧:改变结构和组成,使一些物质能溶解;并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土和石灰石。典例1(2016课标)高锰酸钾(KMnO4)是一种常用氧化剂,主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下:回答下列问题:(1)原料软锰矿与氢氧化钾按11的比例在“烘炒锅”中混配,混配前应将软锰矿粉碎,其作用是 。(2)“平炉”中发生的化学方程式为 。(3)“平炉”中需要加压,其目的是 。(4)将K2MnO4转化为KMnO4的生产有两种工艺。“歧化法”是传统工艺,即在K2MnO4溶液中通

25、入CO2气体,使体系呈中性或弱酸性,K2MnO4发生歧化反应,反应中生成K2MnO4、MnO2和 (写化学式)。“电解法”为现代工艺,即电解K2MnO4水溶液,电解槽中阳极发生的电极反应为 ,阴极逸出的气体是 。 “电解法”和“歧化法”中,K2MnO4的理论利用率之比为 。(5)高锰酸钾纯度的测定:称取1.0800 g样品,溶解后定容于100 mL容量瓶中,摇匀。取浓度为0.2000 molL1的H2C2O4标准溶液20.00 mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48 mL,该样品的纯度为 (列出计算式即可,已知2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn

26、2+10CO2+8H2O)。【答案】(1)增大反应物接触面积,加快反应速率,提高原料利用率;(2)2MnO2+4KOH + O22K2MnO4+2H2O;(3)提高氧气的压强,加快反应速率,增加软锰矿转化率;(4)KHCO3;MnO42e=MnO4;H2;3:2;(5)。【解析】(1)MnO2是固体物质,对于有固体参加的化学反应,由于其浓度不变,因此可通过增大其反应接触表面积的方法来提高反应速率,使更多的软锰矿反应转化为生成物,从而提高其转化率,因此要将其粉碎成细小的颗粒;(2)根据流程图可知,在“平炉”中MnO2、KOH、O2在加热时会反应产生K2MnO4,根据质量守恒定律可知,另外一种生成

27、物质是H2O,根据原子守恒、电子守恒可得发生的化学方程式为2MnO2+O2+4KOH2K2MnO4+2H2O ;(3)由于上述反应中氧气的状态是气态,在“平炉”中增大压强,就可以使反应物氧气的浓度增大,根据外界条件对化学反应速率的影响,增大反应物的浓度,可以使化学反应速率加快;再结合外界条件对化学平衡移动的影响,任何反应都具有一定的可逆性,该反应的正反应是气体体积减小的反应。若增大压强,可以使化学平衡向气体体积减小的正反应方向移动,故可以提高原料的转化率;(4)在K2MnO4溶液中通入CO2气体,使体系呈中性或弱酸性,这时K2MnO4会发生歧化反应,生成KMnO4、MnO2,根据质量守恒定律可

28、知,另外一种生成物是KHCO3;根据氧化还原反应中的电子守恒及反应的原子守恒,可得该反应的化学方程式是:3K2MnO4+ 4CO2+2H2O = 2KMnO4+MnO2+4KHCO3;“电解法”为现代工艺,即电解K2MnO4水溶液,在电解槽阳极,MnO42失去电子,发生氧化反应,产生MnO4。阳极的电极反应式是:MnO42e=MnO4;在阴极,溶液中的水电离产生的H+获得电子变为氢气逸出,阴极的电极反应式是:2H2O+2e=H2+2OH。所以阴极逸出的气体是H2;总反应方程式是:2K2MnO4+2H2O2KMnO4+H2+2KOH;根据“电解法”方程式2K2MnO4+ 2H2O2KMnO4+H

29、2+2KOH 可知,K2MnO4完全转化为KMnO4,所以K2MnO4的理论利用率是100%;而在“CO2歧化法” 3K2MnO4+ 4CO2+2H2O = 2KMnO4+MnO2+4KHCO3;中,反应的K2MnO4中只有2/3反应转化为KMnO4,所以K2MnO4的理论利用率是2/3,故“电解法”和“CO2歧化法”制取KMnO4时K2MnO4的理论利用率之比为1:2/3=3:2;(5)根据离子方程式2MnO4-+5H2C2O4+ 6H+= 2Mn2+10CO2+8H2O可知,KMnO4与草酸反应的关系式是:2KMnO45H2C2O4。取浓度为0.2000 molL1的H2C2O4标准溶液2

30、0.00 mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48 mL,则配制的溶液的浓度为:。则1.0800 g样品中含KMnO4的物质的量为:n(KMnO4)=cV=,由于样品的质量是1.0800g,则该样品含有的KMnO4的的纯度为:=。【名师点睛】化学反应速率和化学平衡理论是重要的化学原理。影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强、催化剂等。对于固体来说,其浓度不变,所以要使反应速率加快,可通过将固体粉碎成细小的颗粒、搅拌等方法进行。外界条件对化学平衡移动的影响可通过勒夏特列原理进行分析,但是平衡移动的趋势是微弱的。要会根据反应方程式分析判断物质的转化率的大小,

31、转化率大的反应速率不一定快,物质的转化率大小与反应快慢是不同的概念,要掌握其区别与联系。要会根据方程式中相应物质之间的关系进行有关物质的量的化学计算。本题将化学反应速率、化学平衡、电解原理、滴定方法的应用综合一起考查,反映了考生的综合应用知识分析、解决问题的能力。典例2锰是冶炼工业中常用的添加剂。以碳酸锰矿(主要成分为MnCO3,还含有铁、镍、钴等碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程如下:已知25,部分物质的溶度积常数如下:物质Mn(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2MnSCoSNiSKsp2.110133.010165.010161.010115.010221.01022(1)步骤中,M

32、nCO3与硫酸反应的化学方程式是_。(2)步骤中,MnO2在酸性条件下可将Fe2氧化为Fe3,反应的离子方程式是_,加氨水调节溶液的pH为5.06.0,以除去Fe3。(3)步骤中,滤渣2的主要成分是_。(4)步骤中,在_(填“阴”或“阳”)极析出Mn,电极反应为_。【答案】(1)MnCO3H2SO4=MnSO4CO2H2O(2)MnO22Fe24H=Mn22Fe32H2O(3)CoS和NiS(4)阴Mn22e=Mn【解析】(1)碳酸锰与硫酸反应生成硫酸锰,二氧化碳和水,化学方程式为MnCO3H2SO4=MnSO4CO2H2O。(2)MnO2在酸性条件下可将Fe2氧化为Fe3,MnO2被还原成M

33、n2,发生反应的离子方程式为MnO22Fe24H=Mn22Fe32H2O。(3)步骤中加入(NH4)2S,除掉的是Co2和Ni2,所以滤渣2的主要成分是CoS和NiS。(4)Mn2在阴极发生还原反应生成Mn,电极反应为Mn22e=Mn。考点一精练:1(2019江苏常州模拟)以含钴废催化剂(主要成分为Co、Fe、SiO2)为原料,制取氧化钴的流程如下:(1)溶解:溶解后过滤,将滤渣洗涤23次,再将洗液与滤液合并的目的是_。(2)氧化:加热搅拌条件下加入NaClO3,将Fe2氧化成Fe3,其离子方程式是_。已知:铁氰化钾的化学式为K3Fe(CN)6;亚铁氰化钾的化学式为K4Fe(CN)63H2O。

34、3Fe22Fe(CN)63=Fe3Fe(CN)62(蓝色沉淀)4Fe33Fe(CN)64=Fe4Fe(CN)63(蓝色沉淀)确定Fe2是否氧化完全的方法是_。(可供选择的试剂:铁氰化钾溶液、亚铁氰化钾溶液、铁粉、KSCN溶液)(3)除铁:加入适量的Na2CO3调节酸度,生成黄钠铁矾Na2Fe6(SO4)4(OH)12沉淀,写出该反应的化学方程式:_。(4)沉淀:生成的碱式碳酸钴(CoCO3)23Co(OH)2,沉淀需洗涤,洗涤的操_。(5)溶解:CoCl2的溶解度曲线如图所示。向碱式碳酸钴中加入足量稀盐酸,边加热边搅拌至完全溶解后,需趁热过滤,其原因是_。(6)灼烧:准确称取1.470 g C

35、oC2O4,在空气中充分灼烧得0.830 g氧化钴,写出氧化钴的化学式:_。【答案】(1)提高Co的浸取率(2)6Fe26HClO6Fe3Cl3H2O取氧化后的溶液少许于试管中,滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则Fe2已全部被氧化(3)3Fe2(SO4)36H2O6Na2CO3=Na2Fe6(SO4)4(OH)125Na2SO46CO2(4)沿玻璃棒向漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,静置待溶液流下,重复操作23次(5)防止因温度降低,CoCl2晶体析出(6)Co2O3【解析】(1)溶解后过滤,将滤渣洗涤23次,洗液与滤液合并,有利于提高原料中钴元素的利用率,便于提高氧化钴的产率。(2)根据

36、氧化还原反应的一般规律,NaClO3将Fe2氧化成Fe3的同时,自身被还原为氯离子;根据题给信息,溶液中含Fe2时,加入铁氰化钾会生成蓝色沉淀,因此取氧化后的溶液少许于试管中,滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则Fe2已全部被氧化。(3)根据氧化后的溶液中存在Fe2(SO4)3,除铁时加入适量的Na2CO3调节酸度,生成黄钠铁矾Na2Fe6(SO4)4(OH)12沉淀,同时应该生成二氧化碳气体,结合质量守恒定律,还有硫酸钠生成,因为产物中含有H元素,故需有水参加反应。(4)根据洗涤沉淀的方法,洗涤的操作是向漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,静置待溶液自然流下,重复操作23次。(5)CoCl2的

37、溶解度受温度的影响较大,趁热过滤的原因是防止温度降低后CoCl2晶体析出。(6)1.470 g CoC2O4中含有Co的质量为1.470 g0.59 g,0.830 g氧化钴中含有O元素的质量为0.830 g0.59 g0.24 g,因此氧化钴的化学式为Co2O3。2实验室以一种工业废渣(主要成分为MgCO3、MgSO4,含有少量Fe、Al的氧化物)为原料制备MgCO33H2O。实验过程如下:(1)为加快酸溶速率,可采取的办法有_,写出酸溶时废渣中主要成分发生反应的化学方程式为_。(2)加入H2O2氧化时发生发应的离子方程式为_。(3)用萃取分液的方法除去溶液中的Fe3+。检验溶液中是否含有F

38、e3+的最佳试剂是_。为使Fe3+ 尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向水溶液中加入一定量的萃取剂,_、静置、分液,并重复多次。萃取时,向混合溶液(含Fe2+、Al3+、Mg2+)中加入适量盐酸,使Fe2+ 与Cl-生成FeCl4-,再用足量的乙醚(Et2O)进行萃取,乙醚与H+结合,生成了离子Et2OH+,由于FeCl4-与Et2OH+离子容易形成缔合物Et2OH+FeCl4-。该缔合物中,Cl-和Et2O分别取代了Fe2+和H+的配位水分子,并且中和了电荷,具有疏水性,能够溶于乙醚中。因此,就从水相转移到有机相中。该萃取剂不能萃取Al3+、Mg2+的原因是_。(4)已知:KspAl

39、(OH)3=1.010-33,Ksp(Mg(OH)2)=1.010-12.pH=8.5时Mg(OH)2开始沉淀。室温下,除去MgSO4溶液中的Al3+(使其浓度小于110-6molL-1),需加入氨水调节溶液pH的范围为_。(5)向滤液中加入Na2CO3溶液生成MgCO3 沉淀并用蒸馏水洗涤,检验沉淀是否洗净的操作是_。(6)干燥时需低温干燥,温度较高时发生副反应,写出MgCO33H2O在323K温度时发生转化的化学方程式_。【答案】 适当升高温度、搅拌、提高硫酸浓度(答案合理即给分) MgCO3+H2SO4=MgSO4+H2O+CO2 H2O2+2Fe2+2H+=2Fe3+2H2O KSCN

40、溶液 充分振荡 A13+、Mg2+与Cl-结合(生成配离子)的能力很弱 5.0-8.5 取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉定,则表明已选涤完全。 5MgCO33H2OMg5(OH)2(CO3)44H2O+CO2+10H2O【解析】(1) 适当升高温度、用工具搅拌、提高硫酸浓度等都可以加快酸溶速率;酸溶时废渣中的MgCO3、少量Fe、Al的氧化物都能被酸溶解,其中主要的反应的化学方程式为MgCO3+H2SO4=MgSO4+H2O+CO2,故答案为:MgCO3+H2SO4=MgSO4+H2O+CO2;(2)加入H2O2溶液与二价铁离子发生氧化还原反应

41、,反应的离子方程式为:2Fe2+2H+H2O2=2Fe3+2H2O,故答案为:2Fe2+2H+H2O2=2Fe3+2H2O;(3)检验溶液中是否含有Fe3+的最佳方法是加入KSCN溶液,若溶液变成红色,说明含有Fe3+,故答案为:KSCN溶液;萃取时,为使溶质尽可能被萃取,应充分振荡,以充分接触而分离,故答案为:充分振荡;根据题意,Fe2+与Cl-生成FeCl4-,再用足量的乙醚(Et2O)进行萃取,乙醚与H+结合,生成了离子Et2OH+,由于FeCl4-与Et2OH+离子容易形成缔合物Et2OH+FeCl4-,能够溶于乙醚中。因此,就从水相转移到有机相中。而A13+、Mg2+与Cl-结合(生

42、成配离子)的能力很弱,Al3+、Mg2+仍然留在水相中,故答案为:A13+、Mg2+与Cl-结合(生成配离子)的能力很弱;(4)pH=8.5时Mn(OH)2开始沉淀室温下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+,氢氧化铝完全变成沉淀时的pH:KspAl(OH)3=110-33=c(Al3+)c3(OH-),c(Al3+)=110-6molL-1,解得:c(OH-)=110-9molL-1,c(H+)=110-5molL-1pH=5,同理Fe(OH)3完全变成沉淀时,pH约为3.5,故pH范围是:5.0pH8.5,故答案为:5.0pH8.5; (5)向滤液中加入Na2CO3溶液生成MgCO3沉淀并用蒸馏水洗涤,检验沉淀是否洗净只需要具有洗涤液中是否存在SO42-即可,具体方法为取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉定,则表明已选涤完全,故答案为:取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉定,则表明已选涤完全;(6)MgCO33H2

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