2020版高考化学（课标I）一轮课件：专题十五 水的电离和溶液的酸碱性 .pptx

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1、专题十五 水的电离和溶液的酸碱性,高考化学 (课标专用),A组 课标卷题组,五年高考,考点一 水的电离与溶液的酸碱性 (2012课标,11,6分)已知温度T时水的离子积常数为KW,该温度下,将浓度为a molL-1的一元酸 HA与b molL-1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是 ( ) A.a=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)= molL-1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-),答案 C A项,若a=b,则只有当HA为强酸、BOH为强碱,或HA的电离常数Ka与BOH的电离常 数Kb相等时,溶液才呈中性;B项,只有当温度T=

2、298 K时pH=7的溶液才呈中性;D项为电荷守恒 关系式,无论溶液呈酸性、碱性还是中性,该关系式均成立;C项,因c(H+)c(OH-)=KW,中性溶液中 c(H+)=c(OH-),故c(H+)= molL-1,正确。,考点二 中和反应与中和滴定的迁移应用 (2016课标,12,6分)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的盐酸,溶液的pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确 的是 ( ) A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液

3、中c(N )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N点处的溶液中pH12,答案 D 强酸滴定弱碱,达到滴定终点时溶液呈酸性,应选用甲基橙作指示剂,A项错误;若氨 水和盐酸恰好反应生成NH4Cl,溶液呈酸性,要使pH为7,盐酸应偏少,即M点对应的盐酸体积小 于20.0 mL,B项错误;C项,M点对应的溶液中离子浓度大小关系应为c(N )=c(Cl-)c(H+)=c(OH-), 错误;D项,N点对应的溶液为0.10 molL-1氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1, c(H+)= = molL-1,pH=11+lg1.3212,正确。,解题关

4、键 电离度= 100%。,拓展延伸 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱,酚酞或甲基橙均可作指示剂;强酸滴定弱碱,甲基橙 作指示剂;强碱滴定弱酸,酚酞作指示剂。,B组 课标、及其他省(区、市)卷题组,考点一 水的电离与溶液的酸碱性,1.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5 molL-1 CH3COONa溶液、0.5 molL-1 CuSO4溶液以及 H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 ( ) A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-) B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小 C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果 D

5、.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移 动方向不同,答案 C 本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的 影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处 理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学 生创新思维和创新意识的价值观念。 A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH3COONa的 水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液

6、的pH 下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非OH-浓度下降了;D项,温度 升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。,2.(2015广东理综,11,4分) 一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示,下列说法正 确的是 ( ) A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13 C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化,答案 C 升高温度时,水的电离平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW随之增大,而c和b对应的KW 相等,

7、A项不正确;由图中数据可计算出该温度下,水的离子积常数KW =c(H+)c(OH-)=1.010-7 1.010-7=1.010-14,B项不正确;加入FeCl3后,由于Fe3+水解使c(H+)增大,c(OH-)减小,但KW不变,可引 起由b向a的变化,C项正确;该温度下,稀释溶液,KW不变,而c和d对应的KW不相等,D项错误。,考点二 中和反应与中和滴定的迁移应用,1.(2015重庆理综,3,6分)下列叙述正确的是 ( ) A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B.25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7 C.25 时,0.1 molL-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠

8、溶液的导电能力弱 D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-),答案 C A项,醋酸的电离方程式为CH3COOH CH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加 了CH3COO-的浓度,从而使醋酸电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的硝 酸与氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N 能水解:N +H2O NH3H2O+H+,溶液应呈酸性, 则pHc(I-)。,2.(2016天津理综,6,6分)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 molL-1的三种 酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线

9、如图所示,下列判断错误的是 ( ) A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),答案 C A项,浓度均为0.1 molL-1的HA、HB和HD三种酸溶液的pH不同,pH越小,则酸的电 离常数越大,正确;B项,滴定至P点时,所得溶液为等物质的量浓度的HB与NaB的混合溶液,溶液 显酸性,说明HB的电离程度强于B-的水解程度,故c(B-)c(N

10、a+)c(HB)c(H+)c(OH-),正确;C项, pH=7时,三种溶液中:c(A-)c(B-)c(D-),错误;D项,根据质子守恒知D正确。,疑难突破 由三种酸溶液的pH可知三种酸均为弱酸,再根据pH的大小确定KHAKHBKHD。,3.(2019北京理综,26,12分)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不 含干扰测定的物质)。 .用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a molL-1 KBrO3标准溶液; .取V1 mL上述溶液,加入过量KBr,加H2SO4酸化,溶液颜色呈棕黄色; .向所得溶液中加入V2 mL废水; .向中加入过量KI; .用b molL-1 N

11、a2S2O3标准溶液滴定中溶液至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点, 共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。 已知:I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6 Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色 (1)中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。 (2)中发生反应的离子方程式是 。 (3)中发生反应的化学方程式是 。 (4)中加KI前,溶液颜色须为黄色,原因是 。,(5)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)6n(KBrO3)时,KI一定过量,理由是 。 (6)中滴定至终点的现象是 。 (7)废水中苯酚的含量为 gL-1(苯酚摩尔质量:94 gmol-1)。

12、 (8)由于Br2具有 性质,中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏 高。,答案 (1)容量瓶 (2)Br +5Br-+6H+ 3Br2+3H2O (3) +3Br2 +3HBr (4)Br2过量,保证苯酚完全反应 (5)反应物用量存在关系:KBrO33Br26KI,若无苯酚时,消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6 倍,因有苯酚消耗Br2,所以当n(KI)6n(KBrO3)时,KI一定过量 (6)溶液蓝色恰好消失 (7) (8)易挥发,解析 本题所涉及的知识点有化学仪器的使用,离子方程式的书写,氧化还原滴定原理的应用, 物质的量浓度的相关计算等。试题通过实验的方式考查了学生的实验操

13、作能力,分析、推理 能力和接受、吸收、整合信息的能力,体现了科学探究与创新意识的学科核心素养。 (1)配制标准溶液用到的玻璃仪器除了给出的三种仪器外,还有容量瓶。 (4)溶液为黄色说明仍有Br2存在,此时废水中的苯酚已完全反应。 (5)假设废水中没有苯酚,KBrO3和KBr反应生成的Br2完全和KI反应时,消耗KI的物质的量刚好 是KBrO3的6倍。实际上苯酚一定会消耗一定量的Br2,所以当n(KI)n(KBrO3)=61时,KI就已 经过量了。 (7)由KBrO3与KBr反应生成的Br2的物质的量的计算: Br +5Br-+6H+ 3Br2+3H2O 1 mol 3 mol a molL-1

14、V110-3L 3aV110-3 mol 与废水反应后剩余的Br2的物质的量的计算:,Br2 I2 2Na2S2O3 1 mol 2 mol bV310-3 mol b molL-1V310-3L 与苯酚反应的Br2的物质的量为(3aV110-3- bV310-3) mol; 设废水中苯酚的物质的量为x, 3Br2 1 mol 3 mol x (3aV1- bV3)10-3 mol 解得x=(aV1- bV3)10-3 mol, 所以废水中苯酚的含量为 = gL-1。,(8)当Br2挥发掉后,在步骤中消耗的Na2S2O3的量减少,即V3减小,导致测定结果偏高。,4.(2018课标,26,14分

15、)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影剂、还原剂。 回答下列问题: (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选 用下列试剂设计实验方案进行检验: 试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液,答案 (1)加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑浊 (吸)取上层清液,滴入BaCl2 产生白色沉淀 (2)烧杯 容量瓶 刻度 蓝色褪去 95.0,(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下: 溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫

16、酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在 中溶 解,完全溶解后,全部转移至100 mL的 中,加蒸馏水至 。 滴定:取0.009 50 molL-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应: Cr2 +6I-+14H+ 3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2 +2S2 S4 +2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液 ,即为终点。平 行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为 %(保留1位小数)。,答题模板 设计离子检验实验方案模板:取少量待测试样于试管中,加入蒸馏水,向试管中加入 试剂,产

17、生现象,说明含有离子。,解析 (1)设计离子检验实验方案时注意排除杂质离子的干扰。检验市售硫代硫酸钠中含有 硫酸根时,先加酸除去S2 ,再加入Ba2+观察实验现象。实验过程为:取少量样品,加入除氧蒸 馏水,固体完全溶解得无色澄清溶液;向溶液中加入过量稀盐酸,澄清溶液中出现乳黄色浑浊, 有刺激性气体产生;静置,取少量上层清液于试管中,向试管中滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀,说 明样品中含有S 。 (2)用Na2S2O3溶液滴定I2时,加入淀粉溶液作指示剂,溶液变蓝,当I2反应完全时,蓝色褪去,即滴 定过程中,当滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复,即为滴定终 点;设样品

18、中含x mol Na2S2O35H2O,依据得失电子守恒知,0.52x mol=320.009 50 molL-1 0.020 00 L,解得x=1.1410-3,即所取样品中n(Na2S2O35H2O)=1.1410-3mol,故样品纯度为 100%=95.0%。,5.(2017天津理综,9,18分)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标 准溶液和滴定待测溶液。 .准备标准溶液 a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中 避光保存,备用。 b.配制并标定100 mL 0.100 0

19、molL-1 NH4SCN标准溶液,备用。 .滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 molL-1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出 现淡红色,停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:,f.数据处理。 回答下列问题: (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避

20、光保存的原因是 。 (3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是 。 (4)b和c两步操作是否可以颠倒 ,说明理由 。 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 mL,测得c(I-)= molL-1。 (6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为 。 (7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果 。 若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果 。,答案 (18分)(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)避免AgNO3见光分解 (3)防止因Fe3

21、+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3+的水解) (4)否(或不能) 若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点 (5)10.00 0.060 0 (6)用NH4SCN标准溶液进行润洗 (7)偏高 偏高,解析 (1)配制250 mL AgNO3标准溶液要用250 mL容量瓶、胶头滴管、烧杯和玻璃棒。 (2)AgNO3见光易分解,因此AgNO3标准溶液要放在棕色试剂瓶中避光保存。 (3)本实验用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,Fe3+水解会影响滴定终点的判断,为了抑制Fe3+的水解, 滴定应在pH0.5的条件下进行。 (4)若操作颠倒,指示剂中含有的Fe3+会与待测液中的I

22、-反应,使指示剂耗尽,无法指示滴定终 点。 (5)观察三次实验数据知,第1次数据与后两次实验数据相差较大,应舍去;第2次和第3次实验数 据求平均值得消耗NH4SCN标准溶液平均体积为10.00 mL;由Ag+I- AgI、Ag+SCN- AgSCN知,c(I-)= =0.060 0 molL-1。 (6)滴定管装入溶液之前必须用待装溶液润洗,故在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步 操作为用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。 (7)配制AgNO3标准溶液时烧杯中的溶液溅出,则配制的AgNO3标准溶液浓度偏小,滴定时消 耗NH4SCN溶液偏少,测定的c(I-)偏高;滴定终点时俯视读数,由于滴定

23、管刻度“上小下大”, 故读数偏小,代入计算式的NH4SCN标准溶液体积偏小,测定的c(I-)偏高。,易混易错 处理平行实验中的数据时,对于误差较大的数据应直接舍去,不能代入求平均值。,C组 教师专用题组,考点一 水的电离与溶液的酸碱性,1.(2014山东理综,13,5分)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度 为0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中 ( ) A.水的电离程度始终增大 B. 先增大再减小 C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(N )=c(CH

24、3COO-),答案 D CH3COOH溶液中水的电离被抑制,当CH3COOH与NH3H2O恰好反应时生成CH3 COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错误; = = = ,温度不变,NH3H2O的电离平 衡常数及KW均不变,随着氨水的滴加,c(H+)减小,故 减小,B项错误;未滴加氨水时, c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 molL-1,滴加10 mL氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol L-1,C项错误;由于CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等,故当加入氨水的体积为10 mL时, c(N )=c(CH3

25、COO-),D项正确。,2.(2013山东理综,13,4分)某温度下,向一定体积0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的 NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lgOH-)与pH的变化关系如图所示,则( ) A.M点所示溶液的导电能力强于Q点 B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+) C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积,答案 C 由图示可知Q点溶液呈中性,M点CH3COOH过量,CH3COOH是弱酸,导电能力M点 应小于Q点,A项错误;图中N点溶液呈碱性,依据电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c

26、(H+), c(H+)c(CH3COO-),B项错误;M点的pOH与N点的pH相同,表示M点的c(OH-)与 N点的c(H+)相同,二者对水的电离程度影响相同,C项正确;CH3COOH与NaOH恰好反应时生成 的CH3COONa水解显碱性,Q点所示的溶液呈中性,说明CH3COOH过量,D项错误。,3.(2013天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( ) A.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,KW不变 B.CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸 C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-) D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的

27、电离程度相同,答案 C 浓H2SO4加入蒸馏水中时会放热,使KW变大,A项错误;CaCO3可以溶于醋酸的原因是 (CH3COO)2Ca能溶于水,而CaSO4是微溶物,不能类推,B项错误;C项,该式为Na2S溶液中的质子 守恒式的变形,正确;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离不产生影响,而CH3COONH4是弱酸弱碱 盐,对水的电离起促进作用,两者影响不相同,D项错误。,考点二 中和反应与中和滴定的迁移应用,1.(2016江苏单科,10,2分)下列图示与对应的叙述不相符合的是 ( ),A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C.图丙表示弱电解质在水中建

28、立电离平衡的过程 D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线,答案 A 燃料的燃烧反应均为放热反应,反应物的能量应高于生成物的能量,故A项叙述与 图甲不相符。,2.(2015广东理综,12,4分)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定,下列说法正确的是 ( ) A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小,答案 B A项,滴定管洗涤后还需用NaOH溶液润洗;B项,随着

29、NaOH溶液滴入,锥形瓶中发生 反应HCl+NaOH NaCl+H2O,直至HCl完全被消耗,因此溶液的pH由小变大;C项,酚酞滴入 待测HCl溶液中,溶液是无色的,当溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色时停止滴定;D项,尖 嘴部分的悬滴并未与待测HCl溶液反应,但已被计算在消耗的NaOH溶液的体积中,从而使测定 结果偏大。,3.(2013浙江理综,12,6分)25 时,用浓度为0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为 0.100 0 molL-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是 ( ) A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力

30、顺序:HZc(Y-) c(OH-)c(H+) D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)= +c(Z-)+c(OH-),答案 B 由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZHYHX,故相同温度下,同浓度的 三种酸的导电能力大小顺序为HZHYHX,A错误;HY+NaOH NaY+H2O,当V(NaOH)=10.00 mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中c(HY)c(Y-),c(H+)10-5 mol/L,Ka(HY)= c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反 应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的NaX与NaY的混合溶液,考虑

31、到X-的水解程度大 于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为c(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+),C错误;HY与HZ混合,达 到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D错误。,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,三年模拟,考点一 水的电离与溶液的酸碱性,1.(2019福建龙岩一模,13)已知:pKa=-lgKa。25 时,H2A的p =1.85,p =7.19。常温下,用 0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的 是 ( ) A.a点溶液中:c(HA-)=c(H2A

32、) B.b点溶液中:A2-水解平衡常数 =10-6.81 C.V0=30 mL,D.a、b、c、d四点中,d点溶液中水的电离程度最大,答案 C A项,H2A的p =1.85,则 = =10-1.85,而a点pH=1.85,溶液中c(H+)=10-1.85 molL-1,则c(HA-)=c(H2A),故A正确。B项,根据A2-+H2O HA-+OH-可知,A2-水解平衡常数 = = = =10-6.81,故B正确。C项,H2A的二级电离平衡常数 = = 10-7.19,c点溶液的pH=7.19,溶液中c(H+)=10-7.19 molL-1,则溶液中c(A2-)=c(HA-);V0=30 mL

33、时,反应 后溶液为等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液,由于A2-水解平衡常数 =10-6.81 =10-7.19,则 c(A2-)cba,故D正确。,审题方法 当滴入20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液时,所得溶液为40 mL 0.05 molL-1 NaHA溶液; 当滴入40 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液时,所得溶液为60 mL molL-1 Na2A溶液。,2.(2019湖南长沙一模,13)常温下,在新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水电离出的c(H+)与 NaOH溶液的体积之间的关系如图所示,下列推断正确的是 ( ) A.可用pH试纸测定E点对应溶液,其pH=3

34、 B.G点对应溶液中:c(Na+)c(Cl-)c(ClO-)c(OH-)c(H+) C.H、F点对应溶液中都存在:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-) D.常温下加水稀释H点对应溶液,溶液的pH增大,答案 B A项,E点对应溶液为新制氯水,有漂白性,不能用pH试纸测量其pH,应该用pH计,A项 错误;B项,G点时氯水与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的NaCl、NaClO,ClO-水 解使溶液呈弱碱性,所以有c(Na+)c(Cl-)c(ClO-)c(OH-)c(H+),B项正确;C项,H点对应溶液中 溶质为NaCl、NaClO和NaOH,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(

35、OH-)+c(Cl-)+c(ClO-),此时溶液 呈碱性,则c(OH-)c(H+),所以c(Na+)c(Cl-)+c(ClO-),C项错误;D项,H点对应溶液为碱性溶液,加 水稀释,溶液碱性减弱,pH降低,D项错误。,3.(2017河南南阳等六市联考,13)某温度下,向一定体积0.1 molL-1的氨水中逐滴加入等浓度的 盐酸,溶液中pOH pOH=-lgc(OH-)与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是 ( ) A.M点和N点溶液中H2O的电离程度相同 B.Q点溶液中,c(N )+c(NH3H2O)=c(Cl-) C.M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性 D.N点溶液加水稀释, 变小

36、,答案 B 由于M点碱过量,N点酸过量,M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度 相同,对水的电离抑制能力相同,故两点溶液中水的电离程度相同,A正确;Q点时pH=pOH,说明 溶液呈中性,根据电荷守恒得c(N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),则c(N )=c(Cl-),B错误;M点溶液中 溶质主要为一水合氨,为弱电解质,在溶液中部分电离,溶液中离子浓度较小,Q点溶液中溶质主 要为氯化铵,为强电解质,溶液中离子浓度较大,故M点溶液的导电能力小于Q点,C正确;N点溶 液加水稀释,Kb= ,温度不变,Kb不变,加水稀释氢离子浓度减小,c(OH-)增大,所以 变小,故D正确。,考点二

37、 中和反应与中和滴定的迁移运用,4.(2019上海浦东新区二模,14)用标准盐酸滴定待测NaOH溶液时,相关说法正确的是 ( ) A.可用石蕊作指示剂 B.滴定时眼睛注视滴定管中液面下降 C.需做平行实验23次 D.当溶液颜色变化时立即读数,答案 C A项,石蕊变色范围为58,在酸、碱性溶液中都变色,且变色不灵敏,故不用石蕊作 中和滴定的指示剂,A项错误;B项,滴定时眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化,以便准确判定滴 定终点,B项错误;C项,为减小滴定误差,提高测定精度,需做平行实验23次,C项正确;D项,为防 止锥形瓶中标准液局部过量使指示剂发生颜色变化,当溶液颜色发生变化且半分钟不变色时 才能

38、读数,D项错误。,5.(2019安徽黄山二检,13)在某温度时,将n molL-1氨水滴入10 mL 1.0 molL-1 盐酸中,溶液pH和 温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是 ( ) A.a点KW=1.010-14 B.b点:c(N )c(Cl-)c(H+)c(OH-) C.25 时,NH4Cl水解常数为(n-1)10-7(用n表示),D.d点水的电离程度最大,答案 C A项,KW与温度有关,温度越低KW越小,a点时溶液温度低于25 ,则KWc(OH-),根据电荷守恒可知:c(Cl-)c(N ),溶液中离子浓 度大小关系为c(Cl-)c(N )c(H+)c(OH-),

39、B项错误;C项,25 时溶液的pH=7,则c(H+)=c(OH-)= 10-7 molL-1,c(N )=c(Cl-)=0.5 molL-1,根据物料守恒可知:c(NH3H2O)=(0.5n-0.5) molL-1,则 25 时NH4Cl水解常数Kh= =(n-1)10-7,C项正确;D项,b点溶液温度最高,说明此时恰 好反应生成氯化铵,则b点水的电离程度最大,故D错误。,疑难突破 解答此类图像题以两个关键点进行分段分析:一是滴定终点,此时酸碱恰好中和,为 单一盐溶液,只需考虑水解;二是pH=7的点,此时溶液呈中性,从守恒角度进行分析。,6.(2019湖北八市二联,26)氰化钠(NaCN)是一

40、种基本化工原料,同时也是一种剧毒物质。一旦 泄漏需要及时处理,一般可以通过喷洒双氧水或过硫酸钠(Na2S2O8)溶液来处理,以减轻环境污 染。 .(1)NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该 反应的化学方程式是 。 .工业制备过硫酸钠的反应原理如下: 主反应:(NH4)2S2O8+2NaOH Na2S2O8+2NH3+2H2O 副反应:2NH3+3Na2S2O8+6NaOH 6Na2SO4+N2+6H2O 某化学小组利用上述原理在实验室制备过硫酸钠,并用过硫酸钠溶液处理含氰化钠的废水。 实验一:实验室通过如图所示装置制备Na2S2O8。,(2)装置中盛

41、放双氧水的仪器名称是 。 (3)装置a中反应产生的气体需要持续通入装置c的原因是 。 (4)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有 (填字母)。 A.温度计 B.洗气瓶,C.水浴加热装置 D.环形玻璃搅拌棒 实验二:测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。 已知:废水中氰化钠的最高排放标准为0.50 mg/L。 Ag+2CN- Ag(CN)2-,Ag+I- AgI,AgI呈黄色,CN-优先与Ag+反应。实验如下:取 1 L处理后的NaCN废水,浓缩为10.00 mL置于锥形瓶中,并滴加几滴KI溶液作指示剂,用1.0 10-3 mol/L的标准AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液的体积为5

42、.00 mL。 (5)滴定终点的现象是 。 (6)处理后的废水中氰化钠的浓度为 mg/L;处理后的废水是否达到排放标准? (填“是”或“否”)。 .(7)常温下,含硫微粒主要存在形式受pH影响。利用电化学原理,用惰性电极电解饱和NaHSO4 溶液也可以制备过硫酸钠。已知在阳极放电的离子主要为HS ,则阳极反应式为 。,答案 (1)NaCN+H2O2+H2O NH3+NaHCO3 (2)分液漏斗 (3)将产生的氨气及时排出,防止发生副反应 (4)AC (5)滴入最后一滴标准硝酸银溶液,锥形瓶中产生黄色沉淀,且半分钟沉淀不消失 (6)0.49 是 (7)2HS -2e- S2 +2H+,解析 (1

43、)NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气 体,即反应生成了NaHCO3和NH3,化学方程式为NaCN+H2O2+H2O NH3+NaHCO3。(3)装 置a中反应产生O2,将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出,减少副反应的发生。(4)根据题目信息提 示可知,制备反应需要在55 的条件下进行,90 时发生副反应,所以需要控制温度不能超过 90 ,需要水浴加热装置、温度计。(6)消耗AgNO3的物质的量为5.0010-3 L1.010-3 mol/L= 5.010-6 mol,根据Ag+2CN-知,处理后的废水中氰化钠的质量为5.010-6 mol249 g/mol

44、=4.9 10-4 g,废水中氰化钠的含量为 =0.49 mg/L0.50 mg/L,所以处理后的废水已达到排放标 准。(7)电解池阳极发生氧化反应,HS 失电子生成S2 ,阳极反应式为2HS -2e- S2 +2H+。,答题规范 滴定终点现象的规范描述:滴入最后一滴溶液,锥形瓶中产生(现象),且半 分钟(现象不恢复)。,B组 20172019年高考模拟专题综合题组 (时间:30分钟 分值:55分) 一、选择题(每小题6分,共24分),1.(2019河南天一大联考,13)25 时,用0.100 molL-1盐酸滴定25.00 mL 0.100 molL-1氨水的滴 定曲线如图所示: 下列说法正

45、确的是 ( ) A.可用酚酞作指示剂 B.25 时,NH3H2O的lgKb=-4.8 C.0.100 molL-1氨水用水稀释时, 不断减小,D.当滴入的盐酸为12.50 mL时,溶液中:c(Cl-)c(NH3H2O)c(N ),答案 B 由题图知反应终点时溶液的pH=5.12,不在酚酞变色范围内,A项错误;c(N )= c(NH3H2O)时pH=9.2,Kb= =c(OH-)=109.2-14=10-4.8,lgKb=-4.8,B项正确; = ,稀释时该比值不变,C项错误;当滴入12.50 mL盐酸时,溶液为等物质的量浓度的NH4Cl和 NH3H2O的混合溶液,由题图知溶液显碱性,则NH3H

46、2O的电离程度大于N 的水解程度,故 c(N )c(Cl-)c(NH3H2O),D项错误。,2.(2019广东广州外国语学校一模,13)下列说法正确的是 ( ) A.图a曲线,a、b、c三点对应的KW依次增大,且可通过增大c(H+)实现转化 B.图a曲线,b点对应温度下,将pH=2的H2SO4溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液显中 性 C.图b曲线,用0.010 0 molL-1硝酸银溶液滴定浓度均为0.100 0 molL-1 A-、B-及C-的混合溶液, 首先沉淀的是A-,D.图b曲线,Ksp(AgA)Ksp(AgB)Ksp(AgC),故任何条件下AgB沉淀不能转化为AgC,

47、答案 C A项,a、c、b三点对应的KW依次增大,三点对应的温度不同,无法通过增大c(H+)实 现转化,故A错误;B项,b点对应温度下,KW=110-12,pH=2的H2SO4溶液中c(H+)=10-2 molL-1,pH=12 的NaOH溶液中c(OH-)=1 molL-1,等体积混合溶液显碱性,故B错误;C项,由图b曲线可知,银离子 浓度相等时,阴离子浓度的大小顺序为c(A-)c(B-)c(C-),溶度积Ksp(AgA)Ksp(AgB)Ksp(AgC), 则用0.010 0 molL-1硝酸银溶液滴定浓度均为0.100 0 molL-1A-、B-及C-的混合溶液,首先沉淀 的是A-,故C正

48、确;D项,增大溶液中c(C-),AgB沉淀可能转化为AgC,故D错误。,3.(2019安徽安庆二模,13)298 K时,用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL同浓度的甲酸溶 液过程中溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知:HCOOH的Ka=1.010-4) 下列有关叙述正确的是 ( ) A.该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂 B.图中a、b两点水的电离程度:ba C.当加入10.00 mL NaOH 溶液时,溶液中:c(HCOO-)c(H+)c(Na+)c(OH-),D.当加入20.00 mL NaOH溶液时,溶液pH8.0,答案 D A项,用NaOH溶液滴定甲酸溶液,恰好发生反应时产生HCOONa溶液,该盐是强碱弱 酸盐,选择在碱性范围内变色的指示剂误差较小,A错误;B