2020版高考化学（江苏专用）一轮课件：专题22　有机物的合成与推断 .pptx

《2020版高考化学（江苏专用）一轮课件：专题22　有机物的合成与推断 .pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2020版高考化学（江苏专用）一轮课件：专题22　有机物的合成与推断 .pptx（150页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、专题22 有机物的合成与推断,高考化学 (江苏省专用),A组 自主命题江苏卷题组,五年高考,考点 有机物的合成与推断,1.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如 下: (1)A中含氧官能团的名称为 和 。,(2)AB的反应类型为 。 (3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 能与FeCl3溶液发生显色反应; 碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。 (5)已知:RCl RMgCl (R表示烃

2、基,R和R表示烃基或氢) 写出以 和CH3CH2CH2OH为原料制备 的合成路,线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (15分)(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应 (3) (4) (5)CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,解析 本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等, 考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。 (2)AB发生的是取代反应。 (3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比11反应生成D,按物质的量之比12反应生成X。 (4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯

3、基,由信息可知该同分异构体的结构简 式只能为 。 (5)结合已知信息可知,若要制备 ,首先要制备 和 ,利用题中EF的转化可将 转化为, 与HCl反应可生成 ;CH3CH2CH2OH催化氧 化制得 。,2.2018江苏单科,17(5),5分丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分 路线如下: 已知: +,(5)写出以 为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (5),解析 (5)对照已知信息,将 在虚线处断开即得 和 , 可由 加成后再消去得到。,解题技巧 认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)

4、中合 成路线。,3.2016江苏单科,17(5),5分化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以 下方法合成: (5)已知:苯胺( )易被氧化 ,请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备 ,写出相应的合成路线流程图(无机试 剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (5) (5分),解析 (5)利用已知信息,苯胺易被氧化,因此需先将NH2转化为NHCOCH3,再将CH3氧化 为COOH,即以甲苯和(CH3CO)2O为原料合成 的路线为 。,方法点拨 有机合成推断解题思路:对比原料和目标产物的结构特征;分析碳骨架结构和 官能团的变化;结合信息推断目标产物的来源;合理安排反应的

5、先后顺序,对不同的合成路 线进行优选。,易错警示 设计有机合成路线时,一定要注意反应条件要写正确。一般情况下评分标准是:一 步出错,则后续步骤(无论对错)均不再给分。,4.2015江苏单科,17(4),5分化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成: C14H14O2 A B C D E F (4)已知:RCH2CN RCH2CH2NH2,请写出以 为原料制备化合物X,(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示 例如下: CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3,答案 (5分)(4) 或,解析 (4)对比原料和目标产物,结合题给信息可

6、得该合成路线有两条: 或 。,疑难突破 设计合成路线时应充分利用已知条件,还要关注题给合成路线的步骤,立足教材,抓 住原料与目标产物的差异,结合正向、逆向合成法进行推演。,审题技巧 仔细观察已知条件,抓住CN的变化,勿被RCH2CN中的CH2干扰。,5.2014江苏单科,17(5),5分非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合 成:,(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以 为原料制备 的 合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: CH3CH2Br CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (5) (5分),解析 (5)解答此题要注意两点,一是在分子中引

7、入CN应是 和NaCN的取 代,而不能用 和HCN的加成;二是由 到 ,必须先将 转化为 ,然后用 和HBr进行加成来实现。,审题技巧 NaBH4是有机合成中常见的还原剂,可用于将醛基或羰基还原,本题合成路线的第 一步应借鉴题干中的第步。,解题关键 本题的目标产物是羧酸,且该羧酸分子比原料分子多1个C原子,要用到题干中的 、两步的信息,在有机物中引入CN,再水解为COOH,是合成多一个C原子的羧酸的常 见方法。,6.2013江苏单科,17(5),5分化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧 化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去): 已知:RBr RMgBr ,(R

8、表示烃基,R和R表示烃基或氢) (5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: H2C CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH,答案 (5) (5分),解析 根据题给信息可推出A的结构为 ,B为 ,C为 ,D为 。 (5)采用逆推法完成该合成。具体思路如下: 第一步:完成碳链增长。利用信息中已知的方法先写出: 第二步:结合题给原料来完成合成过程。,审题方法 高中阶段,在空气中易被氧化的烃的含氧衍生物中的官能团应为酚羟基。,7.2012江苏单科,17(5),5分化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合成路线

9、如 下:,(5)已知: 。化合物 是合成抗癌药物美法 伦的中间体,请写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。 合成路线流程图示例如下: CH3CH2Br CH3CH2OH,答案 (5),解析 (5)分析知要获得目标产物,必须先合成中间产物 , 与 发 生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物。而合成 需先将苯硝化后再还原。,8.2011江苏单科,17(5),5分敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下: 回答下列问题: (5)已知:RCH2COOH ,写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:,H2C CH2 CH3

10、CH2Br CH3CH2OH,答案 (5)CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH ClCH2COOH,解析 (5)在该合成路线流程图中用到了敌草胺合成过程中B C的转化信息,通过该信息可 将 和 结合生成 。,9.2010江苏单科,19(5),5分阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物,可由化合物B、C、D 在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 A: B: C: D: 路线一:B E A,路线二:C F A (5)已知:RCHO ,写出由C制备化合物 的 合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下: CH3CH2OH,答案 (5) (凡合理答案均可),解析 (5)由C制

11、备的化合物是含有六个碳原子的环酯,比C多两个碳原子,根据题中所提供的 信息,不难得出答案。,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,考点 有机物的合成与推断,1.(2019课标,36,15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下: 回答下列问题: (1)A中的官能团名称是 。 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标 出B中的手性碳 。 (3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构,只需写出3个),(4)反应所需的试剂和条件是 。 (5)的反应类型是 。 (6)写出F到G的反应方程式 。 (7)设

12、计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)羟基 (2) (3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 (5)取代反应 (6),(7)C6H5CH3 C6H5CH2Br CH3COCH2COOC2H5,解析 本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见 有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程 度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力,体现了以科学探究与创新意识为主的学 科核心素养。 (2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。 (3)B的分子式为C8H14O

13、,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分 异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。 (4)反应生成D( ),对比D与E的结构差异可知,反应是酯化反应,反应试剂 和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。 (5)对比E与G的结构发现有两处差异,再结合的反应条件可推知F的结构为 ,不难看出反应为取代反应。,(6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐,再酸化得到羧酸的过程。 (7)对比原料与目标产物的结构,由甲苯先制得 ,模仿反应, 可 与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成 ,再模仿反应便可得到目标产 物。,易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子

14、,也要看相连原子所处的化学环 境。,答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反 应条件。,2.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的 一种方法: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2) 中的官能团名称是 。 (3)反应的类型为 ,W的分子式为 。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表:,上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的

15、X与足量金属Na反应可 生成 2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备 ,写出合成路线 。(无机试剂任选),答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6),解析 本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合 成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化 白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在 社会发展、科技进步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间

16、位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催 化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产 率的影响。 (5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知X分子中应含有两 个酚羟基。 (6)结合题中W的合成方法可知,要合成 ,需合成 和,;结合AB,由 合成 ;结合原料 和CH3CH2Br,利用取代 反应与消去反应合成 ,据此写出合成路线。,3.(2019天津理综,

17、8,18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发 展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知(3+2)环加成反应:,回答下列问题: (1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中 手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。 (2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手 性异构)数目为 。 分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3) 分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。 (3)C D的反应类型为 。 (4)D E的化学方程式为 , 除E外该

18、反应另一产物的系统命名为 。 (5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序号)。 a.Br2 b.HBr c.NaOH溶液 (6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写,出路线流程图(其他试剂任选)。,答案 (18分)(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3 (2)2 5 和 (3)加成反应或还原反应 (4) 2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇 (5)b (6),解析 本题考查了有机化合物的组成与结构、烃及烃的含氧衍生物等知识,通过(3+2)环加成 反应的信息应用及茅苍术醇合成路线的分析,考查了学生运用化学术语及文字、图表、模型

19、 进行表达及分析和解决化学问题的能力。通过有机物的结构简式与性质的分析和应用,体现 了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。通过中草药活性成分茅苍术醇的合成应用体现了 化学的有用性和引导基础教育关注社会发展、科技进步和生产生活的态度。 由(3+2)环加成反应的信息,可推知A与B发生环加成反应生成C,C与H2发生加成反应生成D,D 与CH3OH在浓H2SO4,加热条件下发生酯交换反应生成E。 (1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度,先查出有15个碳原子,计算出有26个氢原子,所 以其分子式是C15H26O,所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳 原子为手性碳原子,所以茅苍术

20、醇分子中有3个手性碳原子: 。 (2)化合物B的结构简式可写成 ,所以核磁共振氢谱中有两个,吸收峰,峰面积比为13;满足题设条件的同分异构体有: 、 、 、 、 ;其中碳碳三键和乙酯基 直接相连的是 和 。 (3)因为C中五元环上有碳碳双键,而D中没有碳碳双键,所以CD的反应类型为加成反应或还 原反应。 (4)DE发生了取代反应(酯交换反应),化学方程式为 ,则另一 产物的系统名称为2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。,(5)F和G互为同分异构体,与HBr发生加成反应时,H原子加在连氢原子多的碳原子上,所以产物 相同,故选b。 (6)利用(3+2)环加成反应的信息,对M( )进行逆推应该有

21、一步加H2消除碳碳双键和 环加成反应,故两种链状不饱和酯应该是: 与 或 与CH2 CHCOOCH3,依此和题干信息写出路线流程图。,试题评析 该题难度适中,重点考查了学生利用陌生信息处理实际有机合成问题的能力,试题 中连续出现(3+2)环加成反应、手性碳原子、乙酯基、FG重排等新信息。在同分异构体、 手性碳原子以及补充路线流程图三个设问中增强了区分度。在同分异构体书写方面,学生容 易忽视“连续四个碳原子在一条直线上”这条信息而产生错误。,4.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反

22、应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂 及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。 (2)ClCH2COONa NC

23、CH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合 条件的E的同分异构体为 。,方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进 而可推知DE所需试剂和反应的条件。,5.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的

24、医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。 8-羟基喹啉 已知:. + .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整: (8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH3CH CH2+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl (3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2

25、Cl (4)NaOH,H2O (5)HOCH2CH(OH)CH2OH +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2

26、CHCHO,所以DE的化学方程式应是HOCH2CH(OH)CH2 OH CH2 CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物结构简式为: ,由中间产物再发生醇羟基的消 去反应得L( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个 (G)中 的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,6.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳

27、香化合物A制备H 的一种合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O + 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。,(3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显 示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线 (其他试剂 任选)。,答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5

28、) 、 、 、 中的2种 (6),解析 (1)A与CH3CHO发生已知信息的反应生成烯醛B( ),可知A为 苯甲醛( )。(2)C为 ,分析C、D的分子式可知D比C多 了两个Br原子,说明CD为加成反应,D为 ;DE为卤代烃的消去反应, 生成的E为 ;EF为酯化反应,F为 。(4)G为甲 苯的同分异构体,由F生成H为碳碳三键和碳碳双键的加成反应,根据H的结构推出G为 ,由F 生成H的化学方程式为 + 。(5)X是F的同分异构体,能与饱和,碳酸氢钠溶液反应放出CO2,说明分子内含有羧基,核磁共振氢谱有4种不同化学环境的氢,峰 面积比为6211,则其结构简式为 、 、 、 。(6)根据已知信息可知

29、环戊烷需要先转化为环 戊烯,需经过取代和消去反应,然后与2-丁炔加成,最后再与Br2加成。,规律方法 常见的官能团异构,7.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基) (1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)CD的反应类型是 。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式:,。 (4)已知:2E F+C2H5OH。F所含官能团有 和 。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:,答

30、案 (1) 硝基 (2)取代反应 (3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 2CH3COOH CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O (4) (5),解析 本题考查有机物的推断、有机反应类型的判断、化学方程式的书写等,侧重考查学生 对知识的迁移、应用能力。A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为 原料就可合成,很容易推出E为CH3COOCH2CH3;结合2E F+C2H5OH及羟甲香豆素的 结构可推出F为 。,疑难突破 (5)对比D、F及羟甲香豆素的结构简式,充分利用题给信息,分析得出中间产物的 结构简式。,C组 教师

31、专用题组,1.(2017课标,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的 合成路线如下: A BC7H5Cl3 F 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。C的化学名称是 。,(2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。 (3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其 作用是 。 (4)G的分子式为 。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精细化工中间体,写出由苯 甲醚( )制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线 (其他试剂任选)。,答案 (1) 三氟甲苯 (2)浓HNO

32、3/浓H2SO4、加热 取代反应 (3) + +HCl 吸收反应产生的HCl,提高反应转化率 (4)C11H11F3N2O3 (5)9 (6),解析 (1)A为芳香烃,其与Cl2在光照条件下发生侧链上的取代,结合B的分子式可推知A的结 构简式为 ;C的化学名称为三氟甲苯。 (2)反应是在C的苯环上引入NO2,反应试剂及条件为浓硝酸/浓硫酸、加热,此反应的类型 为取代反应。 (3)反应是 取代氨基上的氢原子,反应方程式为 + +HCl;吡啶的作用是吸收反应产生的HCl,提高反应转化率。 (4)根据有机物G的结构简式可知,G的分子式为C11H11F3N2O3。 (5)当苯环上有三个不同的取代基时,

33、共有10种同分异构体(见下图,三个取代基分别用X、 Y、Z表示):,、 、 、 、 、 、 、 、 、 ,除去G本身还有9种。 (6)完成这一合成需三步:首先在苯环上引入硝基(类似流程中的),然后将硝基还原为氨基(类 似流程中的),最后发生类似流程中的反应。,知识拓展 同分异构体的书写,1.分类 碳链异构,如 和 。 位置异构,如 和 。 官能团异构,如 和 。,2.苯环上有三个不同的取代基时,书写同分异构体的原则是“定二动一”,“定”有三种情况, 即邻、间、对三种位置关系,“动”的同时避免重复。,2.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原

34、 料合成聚酯类高分子化合物的路线: 回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是 。(填标号) a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全,d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为 。 (3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。 (4)F的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为 。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液 反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简

35、 式为 。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲 酸的合成路线 。,答案 (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸 (5)12 (6),解析 本题考查有机物的结构、性质、转化,化学方程式和同分异构体的书写等。(1)a项,如 淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b项,麦芽糖水解 生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。 (3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消 去反应。 (5)0.5 mol

36、W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2,说明W中含有两个羧基,满足要求的W有 、 、 、 ,以及上述四种结构对应的间位和对位结构,共12种。 (6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应 生成 ,然后再用Pd/C作催化剂,加热,消去4个氢原子,生成 ,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲酸。,知识拓展 1,3-丁二烯和乙烯的加成反应 化学方程式为 + ,这一反应在有机合成中具有很重要的作用。,3.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 该反应在研究新型发光材料、

37、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备 化合物E的一种合成路线: A 回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢 气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的 化学方程式为 。,(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出 其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分

38、) (2)取代反应(1分) 消去反应(1分) (3) (2分) 4(1分) (4) (2分) (5) 、 、 、 、 (任意三种)(3 分) (6),(3分),解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A在AlCl3、加热条件下 与CH3CH2Cl发生取代反应生成B( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成 C( ),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D( ),结合已 知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 。(3)由E的结构 简式可以看出E中含有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4 mol。(4)根据Glaser反应原理,可推

39、知 发生聚合反应的化学方程式 为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目 比为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为,、 、 、 、 。(6)2-苯基乙醇 ( )在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成 , 与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成 ,再结合合成路 线中反应知, 在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D ( )。,思路分析 结合反应条件及已知物质分子式,判断出结构简式;分析合成路线,确定反应类 型;利用已知合成路线,迁移应用设计合成路线。,4.(2016北京理综,25,17分)功能

40、高分子P的合成路线如下: (1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 。 (2)试剂a是 。 (3)反应的化学方程式: 。 (4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团: 。 (5)反应的反应类型是 。 (6)反应的化学方程式: 。 (7)已知:2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头 表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。,答案 (17分)(1) (2)浓HNO3和浓H2SO4 (3) +NaOH +NaCl (4)碳碳双键、酯基 (5)加聚反应 (6) +nH2O +nC2H5OH (7)H2C CH2 C2H5OH

41、 CH3CHO CH3CH CHCHO CH3CH CHCOOH CH3CH CHCOOC2H5,解析 (1)高分子P中含有苯环,而A的分子式是C7H8,符合苯及其同系物的通式,故A是甲苯。 (2)由P可推知D为 ,则C为 ,B为 ,从而可确定试剂a为浓HNO3、浓H2SO4的混合液。 (4)由P可推知G为 ,结合E的分子式及转化关系可推知E为 ,所以E中含有的官能团为碳碳双键和酯基。 (7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的催化氧化反应来制取乙醛,再利用已知反应制取 ,后面的几步则不难写出。,易错易混 此题难度不大,但有几个点容易失分。第一,问题(2)中只答浓HNO3,不答浓H2SO4; 第二

42、,问题(4)中用符号表达,但不够规范;第三,化学方程式的书写出错,如未配平或未写反应条 件。,5.(2015课标,38,15分)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异 戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示: 回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。,(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3

43、-丁二烯的合成路线 。,答案 (15分)(1)乙炔 碳碳双键和酯基(1分,2分,共3分) (2)加成反应 消去反应(每空1分,共2分) (3) CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分) (4)11 (每空1分,共2分) (5) 、 、 (3分) (6) (3分),解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是 与CH3COOH发生加成反应的产物即 ,含有的官能团有碳碳双键( )和酯基 ( 。(2)反应是 与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水 的消去反应。(3)依题意,C是 发生水解反应生成的聚乙烯醇即 ,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在 异

44、戊二烯( )分子中,只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面, 其余11个原子均可以在同一平面内。 (5)分子式为C5H8的炔烃有3种: 、 和 。,(6)模仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用 和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的 合成路线,详见答案。,A组 20172019年高考模拟考点基础题组 考点 有机物的合成与推断,三年模拟,1.2019扬州一模,17(5)沙罗特美是一种长效平喘药,其合成的部分路线如下: (5)请写出以 、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 说明:第(3)小题中已解出B的结构

45、简式为 ,答案 (5) (其他合理答案均给分,最后两步顺序调换也得分),解析 (5)模仿B转化为E、F转化为沙罗特美的过程, 与(CH3)2C(OCH3)2反 应生成 ,然后与CH3NO2发生加成反应生成 ,然后醇羟基发生消去反应生 成 ,再与氢气发生还原反应生成 ,最后与氨气作用得到目标产物。,解题关键 首先确定所要合成的有机物含什么官能团,碳链具有什么特点,属于何类物质,以 及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。 从以下两方面分析原料与目标产物的结构: .碳链有何变化(一般碳链的变化有:碳链增长或缩短、增加或减少支链、碳链与碳环的互 变); .官能团的差异。,方法归纳 有机合成路

46、线设计方法总结 选择合适的合成路线的推导方法。一般有两种方法:顺推法和逆推法。 从题给的合成路线、已知信息中寻找线索,认真分析信息与反应物、生成物、中间产物的 关系。 在合成某一产物时,可能会有多种不同的方法和途径,应当在兼顾“原料省、产率高”的前 提下选择最合理、最简单的方法和途径。 注意反应条件的正确选择。,2.2019泰州一模,17(5)那可汀是一种药物,该药适用于刺激性干咳病人服用,无成瘾性。化合 物I是制备该药物的重要中间体,合成路线如下: (5)写出以 和 为原料制备 的合成路线 流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 说明:第(3)小题中已解出C的结构简式为 ,答案 (5),解析 (5)先制得苯甲醛,再模仿EG的反应机理和 发生反应,最后模仿G I的反应机理便可合成目标物质。,3.2019南京、盐城一模,17(5)化合物H(碘他拉酸)可用于CT检查,动、静脉造影等,其一种合 成路线如下: E,(5)泛影酸丙酯( )是一种医学诊断剂,写出以 、CH3CH2CH2Cl和(CH3CO)2O为原料制备泛影酸丙酯的合成路线流程图 (无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 说明:第(3)小题中已解出E的结构简式为 ,答案 (5),解析 (5