【精选】医用化学课本习题答案.pdf

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1、习题解 答 第一章溶 液 1. 温度、压力如何影响气体在水中的溶解度? 2. 何谓亨利定律?何谓气体吸收系数? 3. 亨利定律适应的范围是什么? 420,10.00mL 饱和 NaCl 溶液的质量为12.003g,将其蒸干后,得到NaCl 3.173g 。求: ( 1)质量摩尔浓度; (2)物质的量浓度。 解: NaCl 的相对分子量为: 58.5 NaCl 的物质的量为:mol M m nB05424.0 5.58 173.3 (1) NaCl 的溶解度: )100/gNaCl(93.35100 173.3003.12 173.3 水g (2) 质量摩尔浓度:).(143.6 1000/)1

2、73.3003.12( 5.58/173.31 kgmol W n m B B (3) 物质的量浓度:).(424.5 1000/10 5.58/173.31 Lmol V n c B B 5. 将 8.4g NaHCO3溶于水配成 1000mL 溶液,计算该物质的量浓度。 解: NaHCO3相对分子量为: 84 NaHCO3的物质的量为: mol M m nB1.0 84 4.8 NaHCO3的物质的量浓度: ).(1.0 1000/1000 1 .0 1 Lmol V n c B B 6. 欲配制 10.5molL -1 H2SO4500mL,需质量分数为0.98 的 H2SO4(密度为

3、1.84)多少毫 升? 解: H2SO4的相对分子量为: 98 所需的 H2SO4的物质的量为:molVcn BB 25.51000/5005.10 设所需的 0.98 的 H2SO4V(ml) ,则 H2SO4溶液的质量为 V1.84(g) ,所以含 有的纯 H2SO4为 V1.840.98(g) 。 25.5 98 98.084.1V M m nBV285.3ml 7. 某病人需要补充钠(Na +)5g,应补给生理盐水( 0.154molL -1)多少毫升? 解: 设需要生理盐水 Vml,则含有 NaCl 的物质的量为: V0.154/1000 (mol) ,所以 含有的 Na 的物质的量

4、为: V0.154/1000(mol) 。 5gNa 的物质的量为: mol M m nB217.0 23 5 V0.154/10000.217 V1409.1(ml) 。 8. 下列溶液是实验室常备溶液,试计算它们的物质的量浓度。 (1)浓盐酸( HCl )相对密度1.19,质量分数为0.38。 (2)浓硝酸( HNO3)相对密度 1.42,质量分数为0.71。 (3)浓硫酸( H2SO4)相对密度 1.42,质量分数为0.98。 (4)浓氨水( NH3)相对密度 0.89,质量分数为0.30。 解: (1) 设有浓 HCl 体积 V1000ml, 则浓 HCl 的总质量为:m总10001.

5、19 (g) , 所以纯 HCl 的质量为:m10001.190.38 (g) ,纯 HCl 的物质的量为: n10001.190.38/36.5(mol) 浓 HCl 的物质的量浓度为 : ).(28.12 1 5.36/38.019.11000 1 Lmol v n c (2) 设有浓 HNO3体积 V1000ml, 则浓 HNO3的总质量为:m总10001.42 (g) ,所以纯 HNO3的质量为: m10001.420.71(g) ,纯 HNO3的 物质的量为: n10001.420.71/63(mol) 浓 HNO3的物质的量浓度为 :).(16 1 63/71.042.11000

6、1 Lmol v n c (3) 设有浓 H2SO4体积 V1000ml, 则浓 H2SO4的总质量为:m总10001.84 (g) ,所以纯 H2SO4的质量为: m10001.840.98(g) ,纯 H2SO4的 物质的量为: n10001.840.98/98(mol) 浓 H2SO4的物质的量浓度为 : ).(4.18 1 98/98.084.110001 Lmol v n c (4) 设有浓 NH3体积 V1000ml,则浓 NH3的总质量为: m总1000.0.89 (g) ,所以纯 NH3的质量为: m10000.890.3(g) ,纯 NH3的物质 的量为: n10000.89

7、0.3/17(mol) 浓 NH3的物质的量浓度为 :).(7.15 1 17/3.089. 010001 Lmol v n c 9. 配制消毒用体积分数为0.75 的酒精 2500mL ,需市售体积分数为0.95 的酒精多少毫升? 解: 设需 0.95 的酒精 Vml。 c1V1= c2V2 V1c2V2/c10.752500/0.951973.6ml 10. 配制 0.278molL -1 葡萄糖溶液3500mL,需 2.78molL -1 葡萄糖溶液多少毫升? 解: 设需要 2.78mol.L 1 的葡萄糖 Vml。 c1V1= c2V2 V1c2V2/c10.2783500/2.78=

8、35(ml) 11. 配制 0.556molL -1 葡萄糖溶液1500mL,需 2.78molL -1 和 0.278molL -1 葡萄糖溶液各 多少毫升? 解: 设需要 2.78mol.L 1 的葡萄糖 Vml, 0.278mol.L-1葡萄糖的体积为:1500V (ml) 。 2.78V/10000.278(1500V)/10000.5561500/1000 V=166.7ml 2.78mol.L 1 的葡萄糖 166.7ml, 0.278mol.L -1 葡萄糖的体积为: 1500166.71333.3ml。 12. 10, O2的分压为 101.3kPa 时, 1L 水中溶有O2为

9、 0.0523L,求 O2的吸收系数。 解: 设氧气的吸收系数为 。 一体积的水在 10、101.325Kpa下吸收的氧气为: 0.0523/1=0.0523 。 将其换算在 0、100Kpa 下的标准状态: 04979.0 325.101 100 1015.273 15.273 0523.0 13. 何谓渗透现象?何谓渗透压?产生渗透现象的条件是什么? 解:略。 14. 什么叫等渗、 低渗和高渗溶液?当在0.342molL -1,0.154mol L-1;0.0342molL-1 NaCl 溶液中分别加入少量血液时,各有什么现象发生?为什么? 解:略。 15. 什么叫晶体渗透压?什么叫胶体渗

10、透压?它们的生理作用有何不同? 解:略。 16. 判断下列各对溶液渗透压的高低,并指出水的渗透方向。(假定有理想半透膜隔开。所 谓理想半透膜,就是只允许溶剂分子透过,而溶质分子或离子不能透过的膜)。 (1)0. 0278molL -1 葡萄糖( C6H12O6)溶液与0.0146molL -1 蔗糖( C12H22O11)溶液。 (2)正常血浆与0.167mol L -1 乳酸钠( C3H5O2Na)溶液。 (3)0.5mol L-1CaCl2溶液与 0.5molL -1 尿素(非电解质)溶液。 (4)100mL 0.278mol L -1 葡萄糖溶液中加入0.9g NaCl 的混合液与0.2

11、92molL -1 蔗糖溶液。 解: (1)0278mol.L 1 的葡萄糖溶液的渗透浓度为27.8mmol.L 1;0.0146mol.L1 的 蔗糖溶液的渗透浓度为14.6 mmol.L 1。因为 0.0278mol.L1 的葡萄糖溶液的渗透 浓度大于 0.0146mol.L 1 的蔗糖溶液的渗透浓度,所以水的渗透方向为从蔗糖溶 液向葡萄糖溶液渗透。 (2)正常血浆的渗透浓度为280 mmol.L 1,0.167mol.L1 的乳酸钠溶液的渗透 浓度为:钠离子的渗透浓度乳酸根离子的渗透浓度167167334 mmol.L 1。因为 0.167mol.L1 的乳酸钠溶液的渗透浓度大于正常血浆

12、的渗透浓度,所以 水的渗透方向为从血浆溶液向乳酸钠溶液渗透。 (3)0.5mol.L 1 的 CaCl2溶液的渗透浓度为: Ca 2的渗透浓度 Cl1 的渗透浓度 50050021500mmol.L 1;0.5mol.L1 的尿素溶液的渗透浓度为:500 mmol.L 1。因为 0.5mol.L1 的 CaCl2溶液的渗透浓度大于0.5mol.L 1 的尿素溶液 的渗透浓度,所以水的渗透方向为从尿素溶液向CaCl2溶液渗透。 (4)100ml0.278mol.L 1 的葡萄糖溶液加入0.9g 的 NaCl 的混合溶液的渗透浓度 为:0.278mol.L 1 的葡萄糖溶液的渗透浓度0.9gNaC

13、l 溶解在水中产生的渗透浓 度28720.9/58.5/0.11000880 mmol.L 1;0.292 mol.L1 的蔗糖溶液的渗 透浓度为 292 mmol.L 1。 因为 100ml0.278mol.L1 的葡萄糖溶液加入0.9g的 NaCl 的混合溶液的渗透浓度大于0.292 mol.L 1 的蔗糖溶液的渗透浓度,所以水的渗 透方向为从蔗糖溶液向混合溶液渗透。 17. 若将两种或两种以上的等渗溶液按任意比例混合,所得混合液是否等渗溶液? 解:略。 18. 100mL 水溶液中含有2g 白蛋白 (相对分子质量为69000) , 试计算这个蛋白质溶液在25 时的渗透压。 解: 蛋白质的

14、物质的量为:nB2/69000(mol),蛋白质溶液的物质的量浓度为: 2/69000/0.1(mol.L -1), 则蛋白质溶液的渗透浓度为:2/69000/0.110000.29 mmol.L 1。 渗透压为: cRT0.2910-38.314(275.1525)0.7189Pa 19. 在 1L 水溶液中,含有某种非电解质0.3g,30时,该溶液的渗透压为10.8kPa,计算这 种非电解质的相对分子质量。 解: M = V mRT 70 101108.10 )3015.273(314.83.0 33 M 第二章电解质溶液 1. 下列说法是否正确?若不正确,如何改正? (1)根据稀释定律a

15、 = c K i ,弱电解质溶液的浓度越小,则离解度越大。因此,对弱酸来 说,溶液越稀,H +越高。 (2)中和相同浓度相同体积的HAc 和 HCl 溶液,所需碱量是相同的,所以它们中和前溶 液中的 H +都相等。 2. 什么叫离子活度和活度系数?影响活度系数有哪些主要因素? 3. 同离子效应与盐效应如何影响弱电解质的离解度? 4. 举例说明什么是分级离解?为什么二级离解比一级离解难,三级离解比二级离解更难? 5. 什么是溶度积?离子积和溶度积有何不同? 6. 计算 0.10molL -1 Na 2SO4溶液的离子强度。 解: I=1/2Ci Zi 2=1/2(0.212+0.122)=0.3

16、 7.指出下列各酸的共轭碱: H3O +, H 2O,NH4 +,HS-,H 2S 解: H3O +的共轭碱为 H 2O: H3O + H H 2O H2O 的共轭碱为 OH :H 2OH OH NH 4的共轭碱为 NH3:NH 4H NH 3 HS 的共轭碱为 S2-:HS- H S2 H2S的共轭碱为 HS :H 2SH HS 8.指出下列各碱的共轭酸: H2O,NH3,HPO4 2-,CO 3 2- 解: H2O 的共轭酸为 H3O +:H3O+ H H 2O NH3的共轭酸为 NH 4:NH 4H NH 3 HPO4 2的共轭酸为: H 2PO4 :H 2PO4 H HPO 4 2 C

17、O3 2的共轭酸为: HCO 3 :HCO 3 H CO 3 2 9.用质子理论判断下列分子或离子在水溶液中,哪些是酸?哪些是碱?哪些是两性物质? HS -,CO 3 2-, H 2PO4 -,NH 3,H2S,HCl ,Ac - 酸有: H2S、HCl 碱有: CO32 、NH 3、Ac 两性物质有: HS 、H 2PO 4、 10.溶解 11.5g 甲酸 (HCOOH ) 于水中制成250mL 溶液, 设在此溶液中甲酸的离解度为4.2%, H +和HCOO-各为多少?离解常数应是多少? 解: 甲酸的物质的量为: 11.5/46=0.25mol,物质的量浓度为: 1mol.L 1。 HCOO

18、HH COOH H +=c.10.0420.042mol.L1;COOH =c.10.0420.042mol.L1。 3 1084. 1 )042. 01(1 042.0042.0 HCO O H CO O HH K 11.在水溶液中,将下列各酸按由强到弱的次序排列。 HCl ,H2CO3,HAc ,H2O,NH4 +,HF 解: 由强至弱顺序为: HCl HF HAcH2CO3NH + 4H2O 12.要使 H2S 饱和溶液中的 S 2-加大,应加入碱还是加入酸?为什么? 解: 加碱。因为加碱后,碱与H2S 离解产生的 H 反应,促进 H 2S 离解,使 S 2浓度 增大。 13. 将下列各

19、溶液的H +换算成 pH: (1)1.010-13molL -1; (2) 3.210-5molL-1; (3)9.310-10molL-1 解: (1) pH=lgH lg(1.010-12)12 (2) pH=lgH lg(3.210-5)4.49 (3) pH=lgH lg(9.310-10)9.03 14.将下列各溶液pH 值换算成 H +: (1)5.0; (2)2.82; (3) 13.6 解: (1)H +=10pH105.0 1.010-5 mol.L 1 (2)H +=10pH102.821.510-3 mol.L1 (3)H +=10pH1013.6 2.510 -14 m

20、ol.L1 15. 试求 0.01molL -1HAc 溶液的 pH 值( = 4.2%) 。 解: HAcH Ac H +=c.0.014.24.210-4mol.L1 16. Ag2S 的 Ksp = 6.3 10 -50,PbS 的 K sp = 8.0 10 -28,在各自的饱和溶液中, Ag +和Pb2+ 各是多少? 解: Ag3S2Ag S2 Ag +=2S2- Ksp= Ag +2 S2-=4S2-3=6.310-58 S 2-2.510-17;Ag+510-17 PbSPb 2S2 Pb 2+=S 2- Ksp=Pb 2+ S 2-=Pb2+2=8.010-28 Pb 2+=2

21、.8310-14 17.说明下列情况有无沉淀产生。 (1)0.001mol L-1Ag + 和 0.001molL -1 Cl- 等体积相混合。 (AgCl 的 Ksp = 1.8 10-10) (2)0.01molL -1 SrCl2溶液 2mL,加入 0.1molL -1 K2SO4溶液 3mL。 (SrSO4的 Ksp= 3.2 10 -7) (3)100mL 0.01mol L -1 Pb(NO 3)2溶液中, 加入固体 NaCl0.585g。 (PbCl2的 Ksp = 1.610-5) (4)在 1L 自来水中, Cl - = 10-5 molL-1,加入 1molL-1 AgNO

22、 3溶液 0.05mL 。 (5) 0.0001mol L -1 AgNO 3溶液 10mL 与 0.0006mol L -1 K 2CrO4溶液 20mL 相混合。 ( Ag2CrO4 的 Ksp = 1.11 0-12) 解: (1)Ag +=0.001/2=0.0005mol.L-1;Cl-=0.001/2=0.0005mol.L-1 Qsp=Ag +Cl-=0.00050.0052.510-7 Qsp Ksp ,所以不会产生沉淀 (2)Sr 2+=0.012/(23)=0.004mol.L-1;SO 4 2-=0.13/(2+3)=0.06mol.L-1. Qsp=Sr 2+SO 4

23、2-=0.004*0.06=2.410-4 K sp (3)Pb 2+=0.01mol.L-1;Cl 1.0 1.0 5.58/585.0 mol.L -1。 Qsp=Pb 2+Cl20.010.121.010-4 K sp (4)0.025ml 的 AgNO3很小,可以认为对体积没有影响。 Ag += 5 3 100.5 1 1005.01 mol.L -1 ,Cl 0.01 mol.L-1 Qsp=Ag +Cl5.010-50.015.010-7 K sp (5) Ag +=0.000110/(10+20)=3.3310-5;CrO 4 20.000620/(10+20)=410-4 Qs

24、p=Ag +2CrO 4 2(3.3310-5)24.010-44.4410-13 K sp 18. 解释下列现象: (1)Fe(OH)3溶于盐酸。 (2)Mg(OH) 2溶于 NH4Cl 溶液。 (3) H2S 通入 ZnSO4溶液中,ZnS 的沉淀很不完全, 但是在 ZnSO4溶液中先加入若干NaAc , 再通 H2S气体, ZnS 的沉淀几乎完全。 解:略。 19.已知 HCOOH 在 25时的离解常数Ka = 1.7710 -4, 求其共轭碱的 Kb是多少?(Kw = 1.0 10 -14) 解: Ka. KbKW Kb= KW/ Ka=1.010 -14/1.7710-45.6510

25、-11 20.已知 AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.810-10和 1.0110-12,通过计算回答哪一个 溶解度( molL-1)大? 解: 设 AgCl 的溶解度为 xmol.L 1 AgClAg Cl Ag +Clx KspAg +Clx21.810-10 x1.3410 -10 设 Ag2CrO4的溶解度为 y mol.L 1 Ag2CrO42Ag CrO2 4 Ag +2y;CrO2 4=y KspAg +2CrO2 44y 31.110-12 Y6.510 -5 第三章缓冲溶液 1. 在 1L 1.010 -5mol L-1 NaOH 溶液中,加入 0.001mol

26、NaOH 或 HCl , 溶液的 pH 怎样改变? 解:略。 2. 设有下列三种由乳酸和乳酸钠组成的缓冲溶液,分别计算它们的pH 值( 25时乳酸的 Ka = 1.410 -4) 。 (1)1L 溶液中含有0.1mol 乳酸和 0.1mol 乳酸钠。 (2)1L 溶液中含0.1mol 乳酸和 0.01mol 乳酸钠。 (3)1L 溶液中含0.01mol 乳酸和 0.1mol 乳酸钠。 解: (1)85.3 1 .0 1 .0 lg)104 .1lg(lg HB B lgpKpH 4 a HB B a n n pK (2)85.2 1. 0 01.0 lg)104.1lg(lg HB B lgp

27、KpH 4 a HB B a n n pK (3)85.4 01.0 1. 0 lg)104.1lg(lg HB B lgpKpH 4 a HB B a n n pK 3. 正常血浆中具有H2PO4 -HPO 4 2-缓冲系, H 2PO4 -的 pK a2= 6.8(校正后),已知正常血浆 中HPO42-H 2PO4 -为 4/1,试求血浆的 pH 值;尿中 HPO4 2-/H 2PO4 -为 1/9,试求尿的 pH 值。 解: 4.7 1 4 lg8 .6 HB B lgpKpH a 尿液的 pH 值为:84.5 9 1 lg8. 6 HB B lgpKpH a 4.将 0.15molL

28、-1 NaOH 溶液 0.1mL 加于 10mL pH 值为 4.74 的缓冲溶液中,溶液的 pH 值 变为 4.79,试求此缓冲溶液的缓冲容量。(忽略体积变化) 。 解: ).pHmol.L(103 74. 479.4 101 .015. 0114 3 pH b 5.用同浓度的 HAc 和 NaAc 溶液配制缓冲溶液,使溶液H +为 2.010-6molL-1,问 HAc 和 NaAc 溶液的体积比应该是多少? 解: 缓冲溶液的 pHlgH +=lg(2.010-6)5.7 HB B a V V pKlg HB B lgpKpH a 95. 075.47.5ppHlg a K V V HB

29、B 91.8 HAc Ac V V 6.为了配制pH = 7.6 的缓冲溶液100mL ,应该用 0.1molL -1 的 KH 2PO4溶液及 0.1molL -1 的 K2HPO4溶液各多少毫升? 解: 设需要 KH2PO4溶液 Vml ,则 K2HPO4溶液有 100Vml HBHB BB a HB B a Vc Vc pK n n pKlglgpH V V 1 .0 )100(1.0 lg21.76.7 V68.7ml 7. 设血清中H2CO3的浓度为 0.00125mol L -1,计算 pH 值为 7.4 时血清中 HCO 3 -的浓度(校 正后 H2CO3的 pKa1= 6.10

30、) 。 解: COH HCO lg HB B lgpKpH 32 3 aa pK 0.00125 HCO lg10.64.7 3 HCO3 -=0.0249mol.L-1 第四章原子结构和分子结构 1.量子数 n,l,m,ms的物理意义是什么?如何取值? 解: (略) 2.指出 3s,4d,5p,4f 各能级相应的主量子数,副量子数各是多少?每一能级可有几个轨 道? 解: 3s主量子数3,副量子数0,轨道数1 4d主量子数4,副量子数2,轨道数5 5p主量子数5,副量子数1,轨道数3 4f主量子数4,副量子数3,轨道数7 3. 下列各组量子数哪些是不合理的?为什么? (1)n=2 l=1 m=

31、0 (2)n=2 l=2 m=-1 (3)n=3 l=0 m=0 (4)n=3 l=1 m=1 (5)n=2 l=0 m=-1 (6)n=2 l=3 m=2 解: (1)合理;(2)不合理;(3)合理;(4)合理;(5)不合理;(6)不合理 4. 将合理的量子数填入下表的空格处。 编号n l m ms 1 2 0 +1/2 2 2 +1 -1/2 3 4 2 0 4 2 0 +1/2 5 1 -1/2 解: (1)3;(2)1;(3)+1/2;(4)0;( 5)0,0 5. 下列电子排布式中,哪些是基态原子,哪些是激发态原子,哪些是错误的? (1)1s 22s12p2 (2)1s 22s2 2

32、p 63s13d1 (3)1s 22s22p43s1 (4)1s 22s22d1 (5)1s 22s32p1 (6)1s 22s22p63s1 解: (1)激发态;(2)激发态;(3)激发态;( 4)错误;(5)错误;( 6) 基态 6. 下列说法是否正确,不正确者应如何改正? (1)主量子数n 为 1 时,有自旋相反的两条轨道; (2)主量子数n 为 4 时,其轨道总数为16,可容纳32 个电子; (3)主量子数n 为 3 时,有 3s,3p,3d, 3f 四条轨道。 解: (1)正确;(2)正确;(3)不正确 7. 下列各元素原子基态的电子层结构的写法各违背了什么原理?写出正确的电子层结构

33、 式。 (1)5B:1s22s3 (2)7N:1s 2 2s 22p x 22p y 1 ( 3)4Be:1s 22p2 解: (1)违背鲍里不相容原理;(2)违背洪特规则;( 3)违背能量最低原理。正 确的电子层结构式为: (1)5B:1s 22s22p 1 ( 2)7N: 1s22s 22p x 12p y 12p z 1 (3)4Be:1s 22 s2 8. 用 s,p,d,f 等符号写出下列各元素原子基态的电子层结构。 16S 12Mg 26Fe 30Zn 35Br 解: 16S:1s 22s22p63s2 3p 4 12Mg :1s 22s22p63s2 26Fe:1s 22s22p

34、63s23p63d64s2 30Zn:1s 2 2s 22p63s23p63d104s2 35Br:1s 22s22p63s23p63d104s2 4 p 5 9. 用杂化轨道理论说明下列分子中中心原子的杂化情况和分子的空间构型。 HgCl2BF3CCl4 解: HgCl2 (sp 杂化,直线型) ;BF3(sp 2 杂化,平面三角形) ;CCl4(sp3杂化, 四面体) 10. 下列分子中哪些是极性分子?哪些是非极性分子? (1)NO ( 2)CS2(直线形)(3)CO2(直线形)(4)H2O (5) NH3 解: (1)极性分子;(2)非极性分子;(3)非极性分子;(4)极性分子;(5)

35、极性分子 11.比较下列各对物质沸点的高低,并简单说明之。 (1)HF 和 HCl (2) SiH4和 CH4 (3)Br2和 F2 解: (1)沸点 HFHCl (HF 分子间氢键) (2)沸点 SiH4CH4(分子量越大,色散力越大) (3)沸点 Br2F2(分子量越大,色散力越大) 12.指出下列说法的错误。 (1)四氯化碳的熔、沸点低,所以CCl4分子不稳定。 (2)色散力仅存在于非极性分子之间。 (3)凡是含有氢的化合物的分子之间都能产生氢键。 解: (1)错误。熔、沸点高低决定于分子间力,分子稳定性决定于分子中原子之间的作 用力(化学键) 。 (2)错误。色散力存在于各种分子之间。

36、 (3)错误。氢原子与电负性很大、半径很小的原子形成的分子之间才能形成氢键。 13.下列化合物能否形成氢键? NH3C2H5OH C6H6C2H6 解: NH3能形成氢键; C2H5OH 能形成氢键; C6H6 、C2H6不能形成氢键。 第五章配位化合物 1.指出下列配合物的中心体、配位体、配位原子、配位数并写出它们的名称: (1)Cu(NH 3)4(OH)2 ( 2) Pt(NH3)4(OH)Cl 2+ (3) H2PtCl6 (4) Cr(H2O)4Br2Br (5) Na2SiF6 ( 6) Co(en)3Cl3 解: (1) 中心体: Cu2 ;配位体: NH 3;配位原子: N;配位

37、数: 4;氢氧化四氢氧 合铜() (2) 中心体: Pt 4;配位体: OH、Cl、NH 3;配位原子: O、N、Cl ;配位 数:6;一氯一氢氧四氨合铂() (3) 中心体:Pt4 ;配位体:Cl;配位原子:Cl;配位数:6;六氨合铂() 化氢 (4) 中心体: Cr3 ;配位体: Br、H 2O;配位原子: O、Br ;配位数: 6;溴 化一溴四水合铬() (5) 中心体: Si 4;配位体: F;配位原子: F;配位数: 6;六氟合硅() 酸钠 (6) 中心体: Co3 ;配位体: en;配位原子: N;配位数: 6;氯化三乙二氨 合钴() 2.写出下列配合物的化学式: (1)六氰合铁(

38、)酸钾(2)硫酸一氯一硝基二乙二胺合铂() (3)二氯四硫氰合铬()酸铵(4)五羰基合铁 解: (1) K3Fe(CN)6 (2) Pt(en)2NO3ClSO4 (3) (NH4)4Cr(SCN)4Cl2 (4) Fe(CO)5 2- 3.指出下列配合物的中心离子及配离子的电荷,并指出它们在水溶液中的主要存在形式。 (1) Cu( NH3)4Cl2 (2) K2PtCl6 (3) Ag( NH3)2NO 3 ( 4) K3Fe(CN) 6 解: (1) 中心离子的化合价: 2;配位数: 2;配离子的电荷: 2。 (2) 中心离子的化合价: 4;配位数: 6;配离子的电荷: 2。 (3) 中心

39、离子的化合价: 1;配位数: 2;配离子的电荷: 1。 (4) 中心离子的化合价: 3;配位数: 6;配离子的电荷: 3。 4. 写出 Fe(CN)6 3离子的逐级稳定常数及总稳定常数表达式。 解:略。 5. 根据实验测得有效磁矩,判断下列各离子的杂化类型、内外轨型、 空 间构型及顺反磁性。 (1) Fe(H2O)62+ =5.3 B.M. (2) CuCl 4 2 =2.0 B.M. 解:略。 第六章氧化还原与电极电位 1指出下列各物质中画线元素的氧化数。 O3H2O2I2O5Cr2O7 2- MnO4 - N2H4 解: O3 (0)H2O2(- 1) I2O5(+5) Cr2O7 2-(

40、+6) MnO4 - (+7)N2H4(- 2) 2完成并配平下列在酸性溶液中进行的反应的方程式。 (1)Fe 2+ + NO 3 - Fe 3+ + NO 2 (2)Cr2O72- + H 2O2Cr 3+ + O2 (3)MnO42- + H + MnO4 - + Mn 2+ (4)Zn + NO3 - Zn 2+ + NH 4 + 解: (1)Fe2+ + NO 3 - + 2H + = Fe 3+ + NO 2 + H2O (2)Cr2O72- + 3H2O2 + 8H + = 2Cr 3+ + 3O 2 + 7H2O (3)5MnO42- + 8H + = 4MnO4 - + Mn

41、2+ + 4H2O (4)4Zn + NO 3 - + 10H + 4Zn 2+ + NH 4 + + 3H 2O 3完成并配平下列在碱性溶液中进行的反应的方程式。 (1)Fe(OH)2 + H2O2 Fe(OH)3 (2)Br2 + IO3 - Br - + IO4 - (3)MnO2 + H2O2 MnO4 2- 解: (1)2Fe(OH)2 + H2O2= 2 Fe(OH)3 (2)Br2 + IO3 - + 2OH - = 2 Br- + IO4 - + H2O (3)MnO 2 + H2O2 + 2OH - = MnO 4 2- + 2H 2O 4试用符号表明下列各组电对(在标准状态

42、下)组成的原电池。写出电极反应和电池反应 式。 (1)Cu2+/Cu,Ni 2+/Ni (2)Fe 2+/Fe,Cl 2/Cl - (3)Cu2+/Cu,Ag +/Ag 解: (1)电池符号( - )Ni Ni 2+(1 molL-1) Cu2+(1 molL-1) Cu(+) 电极反应:正极 Cu2+ +2e-Cu 负极 Ni - 2e-Ni 2+ 电池反应:Cu2+ + Ni Cu + Ni 2+ (2)电池符号( - ) FeFe2+(1 molL -1) Cl-(1 molL-1) ,Cl 2(101.325KPa) Pt(+) 电极反应:正极 Cl2 +2e - 2 Cl - 负极

43、Fe - 2e -Fe2+ 电池反应:Cl2 + FeFe2+ + 2 Cl - (3)电池符号( - ) CuCu2+(1 molL -1) Ag+(1 mol L-1) Ag(+) 电极反应:正极 Ag + + e Ag 负极 Cu - 2e - Cu 2+ 电池反应:2Ag + + CuCu2+ + 2Ag 5根据标准电极电位表的数据,判断下列每一组中较强的氧化剂和较强的还原剂(均为标 准状态)。 (1)Hg 2+/Hg 2 2+,Ni2+/Ni ,Zn2+ /Zn (2)Cl2/Cl - ,Br2/Br - ,I2/I - 解: (1)较强的氧化剂是Hg 2+,较强的还原剂是 Zn (

44、2)较强的氧化剂是Cl2,较强的还原剂是Zn 6根据电极电位表中的数据, (1)按由强到弱的顺序排列下述还原剂:Sn2+,Pb,Sn,Br - (2)按由强到弱的顺序排列下述氧化剂:Sn4+,Fe 3+,I 2,Cd 2+ 解: (1)Sn Pb Sn2+Br - (2)Fe 3+ I2Sn 4+Cd2+ 7写出 298K 时下列电极反应的能斯特方程式。 (1)Sn2+2e - Sn (2)Cr 3+e- Cr 2+ (3)AgCl+e - Ag+Cl - (4)Cr2O72-+14H +6e- 2Cr 3+7H 2O 解: (1) Sn2+/Sn= 0 Sn2+/Sn + Snlg 2 05

45、916. 0 2 (2) Cr3+/Cr2+= 0 Cr3+/Cr2+ Cr Cr lg 1 05916. 0 2 3 (3)AgC/Ag= 0 AgC/Ag + Cl 1 lg 1 05916. 0 (4) Cr2O72-/Cr3+= 0 Cr2O72-/Cr3+ 23 14-2 72 Cr HOCr lg 6 05916.0 8计算 298K 时下列电对的电极电位。 (1)Sn4+(0.01 mol L -1)/Sn2+(1 molL-1) (2)Br2(l)/Br -(0.01 molL-1) (3)Cl - (0.2 molL -1) ,AgCl (s)/Ag (4)Fe3+(0.1

46、molL -1)/Fe2+(0.5 mol L-1) 解: (1) Sn4+/Sn2+= 0 Sn4+/Sn2+ Sn Sn lg 2 05916.0 2 4 =0.15- 0.05916/2=0.091V (2)Br2/Br-= 0 Br2/Br - + 2 Br 1 lg 2 05916.0 =1.065+20.05916=1.183 V ( 3)AgC/Ag= 0 AgC/Ag + Cl 1 lg 1 05916. 0 =0.2223+0.05916 0.6989=0.264V (4) Fe3+/Fe2+= 0 Fe3+/Fe2+ Fe Fe lg 1 05916. 0 2 3 =0.7

47、7- 0.059160.6989=0.729V 9根据标准电极电位,判断下列反应能否进行? (1)2Ag+Cu (NO3)2=2AgNO 3+Cu (2)2KI+SnCl 4=SnCl2+I2+2KCl 解: (1) 0 Ag+/Ag = 0.7996V 0 Cu2+/Cu = 0.3402V Ag 与 Cu 比,是较弱的还原剂;Cu 2+与 Ag+比,是较弱的氧化剂,故此反应不能进行。 (2) 0 I2/I - = 0.535V 0 Sn4+/Sn2+= 0.15V I -与 Sn2+比,是较弱的还原剂; Sn 4+与 I 2比,是较弱的氧化剂,故此反应不能进行。 10计算 298K 时下列电池的电动势,标明正、负极,列出电极反应式和电池反应式。 (1)PtSn4+(0.1 mol L -1) ,Sn2+(0.01 mol L-1) Cd2+(0.1 molL-1) Cd (2)PtFe 3+ (0.5 molL -1) , Fe2+ (0.05 m

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