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1、中国医科大学2015 年 7 月考试天然药物化学考查课试题答案 一、单选题（共20 道试题，共20 分。 ） 1. 某一化合物能使溴水退色,能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物,推测该化合物结构中具有 下列哪种官能团 A. 羰基 B. 共轭双键 C. 环外双键 D. 环内双键 E. 酚羟基 正确答案： B 2. 鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于 A. 苦杏仁苷 B. 野樱苷 C. 氢氰酸 D. 苯甲醛 正确答案： D 3. 环烯醚萜苷具有下列何种性质 A. 挥发性 B. 脂溶性 C. 对酸不稳定 D. 甜味 E. 升华性 正确答案： C 4. F 环裂解的二糖链皂苷具有哪些性质 A. 溶血性 B. 能
2、与胆甾醇形成复合物 C. 抗菌活性 D. 均有 E. 均无 正确答案： E 5. 从药材中依次提取不同极性（弱强）的成分，应采用的溶剂顺序是 A. 水乙醇乙酸乙酯乙醚石油醚 B. 乙醇乙酸乙酯乙醚石油醚水 C. 乙醇石油醚乙醚乙酸乙酯水 D. 石油醚乙醚乙酸乙酯乙醇水 E. 石油醚乙酸乙酯乙醚乙醇水 正确答案： D 6. 原理为分子筛的色谱是 A. 离子交换色谱 B. 凝胶过滤色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 正确答案： B 7. 苷键的乙酰解反应中糖与糖之间最易裂解的连接位置是 A. 13 B. 12 C. 14 D. 16 正确答案： D 8. 在青蒿素的结构中,以
3、下哪个是其抗疟活性必需基团 A. 羰基 B. 过氧桥 C. 醚键 D. 内酯环 E. C10 甲基 正确答案： B 9. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酸酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 正确答案： C 10. 在生物碱酸水提取液中，加碱调pH 由低到高，每调一次用三氯甲烷萃取一次，首先得 到 A. 强碱性生物碱 B. 弱碱性生物碱 C. 季铵碱 D. 中等碱性生物碱 E. 水溶性生物碱 正确答案： B 11. 强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同特点是 A. 葡萄糖在末端 B. 鼠李糖在末端 C. 去氧糖在
4、末端 D. 氨基糖在末端 正确答案： A 12. 五环三萜皂苷元中齐墩果烷型和乌苏烷型的主要区别是 A. A/B 环稠合方式不同 B. D/E 环稠方式不同 C. 环的数目不同 D. E 环上两个甲基位置不同 E. A 环上两个甲基的位置不同 正确答案： D 13. 天然存在的苷多数为 A. 氧苷 B. 碳苷 C. 去氧糖苷 D. 鼠李糖苷 正确答案： A 14. 皂苷有溶血作用的原因是 A. 具有表面活性 B. 与细胞壁上的胆甾醇结合生成沉淀 C. 具有羧基 D. 具有三萜结构 E. 具有甾体结构 正确答案： B 15. 不能被碱催化水解的苷键是 A. 酚苷键 B. 糖醛酸苷键 C. 酯苷键
5、 D. 与羰基共轭烯醇苷键 正确答案： B 16. 可作为提取方法的是 A. 铅盐沉淀法 B. 结晶法 C. 两相溶剂萃取法 D. 水蒸气蒸馏法 E. 盐析法 正确答案： D 17. 下列化合物中，具有升华性的是 A. 单糖 B. 小分子游离香豆素 C. 苯丙酸 D. 木脂素苷 E. 香豆素苷 正确答案： B 18. 单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有 A. 挥发性 B. 脂溶性 C. 水溶性 D. 共水蒸馏性 E. 旋光性 正确答案： E 19. 化合物的生物合成途径为醋酸丙二酸途径 A. 甾体皂苷 B. 三萜皂苷 C. 生物碱类 D. 蒽醌类 正确答案： D 20. 黄酮结构
6、中，三氯化铝与下列哪个基团所形成的络合物最稳定 A. 黄酮 5-OH B. 二氢黄酮5-OH C. 黄酮醇 3-OH D. 邻二酚羟基 正确答案： A 二、简答题（共5 道试题，共15 分。 ） 1. 有效部位 答：有效部位一般指天然药物中经动物试验验证或临床上具有防治疾病作用的一类或几类化 学成分组成的混合物，它们可以是诸如总生物碱，总皂苷等某一大类成分，也可以是经提取 分离得到的某个极性部分。 2. Keller-Kiliani反应 答：取醇提液或经处理后的CHCl3 或醇液 1ml，水浴上蒸干，残渣溶于冰醋酸2ml 中，加入 1%FeCl3 乙醇液 1 滴，混合均匀，倾入干燥小试管中，再
7、沿管壁缓慢加入等体积浓硫酸，静 置，二液交界处显棕色（苷元），渐变为浅绿，兰色，最后上面醋酸层全呈兰色或兰绿色（- 去氧糖）。 3. 一次代谢产物 答：是指糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 4. 异羟肟酸铁反应 答：酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成呈紫红色或红色的异羟肟酸铁。 这是识别酯类化合物与其他类型化合物的一种常用的方法。 5. 浸渍法 答：浸渍法古称溻渍法，是把药物煎汤淋洗患部，使疮口洁净，祛除病邪，从而达到治疗目 的的一种治疗方法。 三、判断题（共10 道试题，共10 分。 ） 1. 提取强心苷苷元时，可利用发酵技术，将其所有糖酶解
8、后，直接用亲脂性溶剂提取。 A. 错误 B. 正确 正确答案： B 2. 蒽醌类化合物的生物合成途径为桂皮酸途径。 A. 错误 B. 正确 正确答案： A 3. 聚酰胺对黄酮类化合物通常在水溶液中表现出最强的吸附能力。 A. 错误 B. 正确 正确答案： B 4. 未取代的蒽醌在IR 谱上 16751653 有 1 个C=O 吸收峰，取代蒽醌(-OH) 则在此区域 内有 2 个吸收峰。 A. 错误 B. 正确 正确答案： A 5. 三萜类化合物的生物合成途径为甲戊二羟酸途径。 A. 错误 B. 正确 正确答案： B 6. 硼氢化钠显色反应可以用来区分黄酮和二氢黄酮类化合物。 A. 错误 B.
9、正确 正确答案： B 7. 香豆素类化合物多具有芳香气味。 A. 错误 B. 正确 正确答案： B 8. 酸催化水解，因氮原子的碱性强，故氮苷比较容易水解。 A. 错误 B. 正确 正确答案： B 9. 甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是右旋。 A. 错误 B. 正确 正确答案： A 10. 易溶于水的成分可采用水蒸汽蒸馏法提取。 A. 错误 B. 正确 正确答案： A 四、论述题（共5 道试题，共30 分。 ） 1. 请说明影响生物碱类化合物碱性强弱的因素，并举出实例。 答：影响生物碱碱性强弱的因素有： （1）氮原子的杂化方式.氮原子杂化程度的升高,碱性增强 ,即 sp3sp2sp.如四氢异
10、喹啉 （pKa9.5）为 sp3 杂化；吡啶（ pKa5.17）和异喹啉（pKa5.4）均为 sp2 杂化；氰基呈中性, 因其为 sp 杂化 .季铵碱的碱性强（pKa11.5 以上）则是因羟基以负离子形式存在,类似无机碱 . （2）诱导效应 .生物碱分子中的氮原子上的电子云密度可受氮原子附近供电基（如烷基）或 和吸电基（如各类含氧基团、芳环、双键）诱导效应的影响. 供电诱导使氮原子上电子云 密度增加 ,碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小,碱性降低 .如麻黄碱的碱性强于去 甲麻黄碱 ,即是由于麻黄碱氮原子上的甲基供电诱导的结果.而二者的碱性弱于苯异丙胺,则 因前二者氨基碳原子的邻位碳上羟
11、基吸电诱导的结果. （3）共轭效应 .苯胺型：氮原子上的孤电子对与苯环-电子形成p-共轭体系后碱性减 弱.如毒扁豆碱的两个氮原子碱性的差别系由共轭效应引起.酰胺型：酰胺中的氮原子与羰 基形成 p-共轭效应 ,使其碱性极弱 .如胡椒碱秋水仙碱、咖啡因.胍类：胍接受质子后形 成季铵离子 ,呈更强的p-共轭 ,体系具有高度共振稳定性,而显强碱性 . （4）空间效应 .氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素,而使质子难于接近氮 原子 ,碱性减弱 .如东莨菪碱、利血平等. （5）氢键效应 . 当生物碱成盐后,氮原子附近如有羟基、羰基,并处于有利于形成稳定的共轭 酸分子内氢键时,氮上的质子不易离
12、去,则碱性强 .如 10-羟基可待因 .一般来说 ,空间效应与 诱导效应共存 ,空间效应居主导地位；共轭效应与诱导效应共存,共轭效应居主导地位. 2. 水提醇沉法和醇提水沉法各除去什么杂质？保留哪些成分？ 答：水提醇沉提取出的有效成分有生物碱盐、甙类、有机酸类、氨基酸、多糖类等；同时也 提出一些水溶性杂质,如淀粉、蛋白质、粘液质、鞣质、色素、无机盐等.醇提水沉可提取出 生物碱及其盐、甙类、挥发油及有机酸类等；但也有树脂、油脂、色素等杂质却仍可提出. 3. 请介绍生物碱类天然产物的常用提取方法。 答： 1)非极性有机溶剂提取法: 常用溶剂为氯仿,二氯甲烷 ,乙醚 ,苯等 2)极性有机溶液提取:
13、生药粉末 ,用 60-80%的醇溶液 ,在室温下或以回流法提取,则游离碱及 其盐类均可提出。 3)水或酸水提取后+强(弱 )酸型阳离子树脂法:生药粉末可直接用0.5-1%的硫酸或乙酸液或 水室温下或加热提取。 4)酸水提取液 +雷氏铵盐等沉淀法:生物碱的酸水提取液可加雷氏铵盐等使成沉淀析出,沉淀 溶丙酮中 ,加入饱和的硫酸银溶液分解,再以氯化钡除去银离子,过泸 ,蒸干得残渣 ,残渣用乙 醇提取 ,提取液浓缩后放冷,过泸去先析出的无机盐,滤液再浓缩至小量后加丙酮,放置析出 粗晶 ,粗晶以甲醇重结晶,得生物碱总碱。 4. Smith 裂解法用于苷键裂解的原理及意义是什么？ 答： Smith 裂解法
14、条件温和，特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及难水解的 C-苷。例如人参皂苷苷元不稳定，用酸水解得不到真正的苷元，用Smith 裂解法就可以得到 真正的苷元。 Smith 裂解反应分3 步：加过碘酸（多用 NaIO4） 试剂氧化、 加四氢硼钠 （NaH4B ） 试剂还原、加稀酸（HCl ）水解。 5. 为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大？ 答：不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类,原因是以离子形式存在具有盐的通性；二 氢黄酮的水溶性比黄酮大,原因是系非平面性分子,故分子与分子间排列不紧密,分子间引力 降低 ,有利于水分子进入. 五、主观填空题（共7 道试题，共25 分。
15、 ） 1. 木脂素类分子结构中常含有、 、 、和等官能团，因此可利用各官能团的化学性质和显色反 应进行检识。 醇羟基 酚羟基 甲氧基 亚甲二氧基 羧基 内酯 2. 分离挥发油中的羰基化合物常用的试剂是和。 亚硫酸氢钠 吉拉德试剂 3. 三萜类化合物经途径生物合成,由以不同的方式环合而成。 尾缩合生成 鲨烯 4. 在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。7 位引入羟基后，荧光， 羟基被甲基化后，荧光。 显现蓝色或紫色 碱性 增强 减弱 5. 苷类都有旋光性，无还原性，天然苷类多数呈，但水解后生成的糖常呈，因此使水解混 合物，并有，这一特性常用于苷类的检识。 左旋 显示右旋 也呈右旋性 还原性 6. 提取挥发油的方法有、 、,所谓“香脂”是用提取的。 水蒸气蒸留法 吸附法 浸取法 油脂吸附法 7. 麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的盐在水中的溶解度不同，在水中溶解度比较小， 能先行结晶检出，则留在母液中。 草酸 草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱 -END-