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1、2014年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试 （新课标第I卷）化学试题注意事项：1. 本试卷分第I卷（选择题）和第II卷（非选择题）两部分。答卷前，考试务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2. 回答第I卷时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号，写在本试卷上无效。3. 回答第II卷时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。4. 考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 F19 AL27 P31 S32 Ca 40 Fe56 Cu64 Br 80 Ag108一、选择
2、题：本题共13小题，每小题6分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( ) A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含有Cu2的溶液中置换出铜9. 已知分解1 mol H2
3、O2 放出热量98KJ，在含少量I的溶液中，H2O2的分解机理为：H2O2 I H2O IO 慢H2O2 IOH2O O2 I 快 下列有关反应的说法正确的是( ) A. 反应的速率与I的浓度有关 B. IO也是该反应的催化剂 C. 反应活化能等于98KJmol1 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)10. W、X、Y、Z均是段周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2和Z ，Y和Z-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A. 原子最外层电子数：XYZ B. 单质沸点：XYZ C. 离子半径：X2YZ D. 原子序数：XYZ11. 溴酸银(AgBrO3)溶解
4、度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A.溴酸银的溶解时放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60 时溴酸银的Ksp约等于6103 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C.酸碱滴定实验中，D用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )选项实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的溶液Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)B浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有
5、脱水性、氧化性C稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸碳酸硅酸第II卷3、 非选择题：包括必须考题和选考题两部分，第22题第32题为必考题，每个试题考生必须作答，第33题第40题为选考题，考生根据要求作答。（一）必考题（共129分）26(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯反应、装置示意图和有关数据如下： 实验步骤： 在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和23片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量
6、水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题： 装置B的名称是： 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： 第二次水洗的主要目的是： 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号） a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 b直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出 c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 本实验中加入过量乙酸的目的是： 实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： 在蒸馏操作中，仪器选
7、择及安装都正确的是： (填标号) 本实验的产率是： (填标号) A、30 B、40 C、 50 D、60 在进行蒸馏操作时，若从130 开始收集馏分，产率偏 (填“高”或“低”) 原因是 27(15分) 次磷酸(H3PO3)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题： H3PO3是一种中元强酸，写出其电离方程式： H3PO3及NaH2PO3)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。 (H3PO3)中，磷元素的化合价为 利用(H3PO3)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为41，则氧化产物为： (填化学式) NaH2PO3是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸
8、性、中性、或者弱碱性) (H3PO3)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成pH3气体和Ba(H2PO3)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： (H3PO3)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)： 写出阳极的电极反应式 分析产品室可得到H3PO3)的原因 早期采用“三室电渗析法”制备H3PO3，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是： 28(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水
9、合法生产。回答下列问题： (1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 (2)已知： 甲醇脱水反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)DH123.9KJmol1 甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)C2H4 (g)H2O(g)DH229.1KJmol1 乙醇异构化反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)DH393.7KJmol1 则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)的DH1 KJmol1与间接水合法相比，所相直接水合法的优点是： 。 (3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化
10、率与温度、压强的关系(其中n(H2O)n(C2H4)=11) 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压物质的量分数) 图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是： 气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ，压强6.9MPa，n(H2O)n(C2H4)=0.61。乙烯的转化率为5。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。36化学选修2：化学与技术 (15分) 磷矿石主要以磷酸钙Ca3(PO4)2H2O和磷灰石Ca3(OH)(PO4)3等形式存在。图(a)为
11、目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。 部分物质的相关性质如下： 回答下列问题： (1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 。 (2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷绝约百分之三十的磷灰石，最多可制得85的商品磷酸 吨。 (3)如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是： (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是： (4)尾气中主
12、要含有 ，还含有少量pH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式) (5)相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。37化学选修3：物质结构与性质 (15分) 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题： (1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为 (3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型
13、为 一摩尔乙醛分子中含有的西格马键的数目为： 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是： 。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。 (4)铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示铝单质的密度 gcm3(不必计算出结果)38化学选修5：有机化学基础 (15分) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下： 已知以下信息： 一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应 D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的
14、回答下列问题： (1)由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 (2)D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为： (3)G的结构简式为 (4)F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体结构），其中该图共振氢谱为4组，且面积比为6：2：2：1的是 （写出其中一种的结构简式）。 (5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺： 反应条件1 所选用的试剂为 ，反应条件2所选用的试剂为 。1的结构简式为 。【参考答案】7. A 8.C 9.A 10.D 11. A 12.B 13.B26.在进行蒸馏操作时，若从130 开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高
15、。27.从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。28.（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;(2) -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）K=0.07(MPa)-1; P1 P2 P3 P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； 将产物乙醇液化转移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比。【解析】试题分析：（1）根据题意可得乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯C2H5OSO3H的方程式：C2H4+H2SO4=36.37.g/cm3.38. 19种。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是。（5）由苯45与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热5060时发生硝化反应得到H:硝基苯; H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：苯胺；苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：；J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：。