江苏省南京市2012届高三化学考前复习资料-有机化学专题.pdf

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1、第 1 页（共 14 页） 江苏省 南京市 2012 届高三化学考前复习资料-有机化学专题（第17 题） 有机化学专题复习资料（17 题） 【知识与方法归纳】 一、有机化学知识点归纳 1三类物质中氢的活泼性比较 Na（置换）NaOH（中和）Na2CO3NaHCO3 C2H5OH H2 C6H5OH H2C6H5ONa NaHCO3 CH3COOH H2 CH3COONa CO2 CO2 2常见试剂的常见反应 （ 1）溴单质 只能是液溴：与饱和碳原子上氢的取代反应（光照或加热） 与苯环上氢的取代反应（催化剂） 可以是溴水（或溴的四氯化碳溶液）： 不饱和烃（烯烃或炔烃）的加成反应 酚类物质中苯环上

2、的取代反应 含醛基物质的氧化反应 （ 2）NaOH NaOH 水溶液：卤代烃的取代反应（1 mol 与苯环直接相连的卤原子水解需2 mol NaOH ） 酯的水解反应（1 mol 酚酯消耗2 mol NaOH ） 与羧酸或酚羟基的中和反应 蛋白质或多肽的水解 NaOH 醇溶液：卤代烃的消去反应 （ 3）新制 Cu(OH)2悬浊液：与羧酸的反应 含醛基物质的氧化反应 （ 4）银氨溶液：含醛基物质的氧化反应 （ 5）H2SO4： 作催化剂：苯的硝化或醇的消去反应；酯的水解反应 反应物：苯的磺化反应 强酸性：与CH3COONa 加热蒸馏制 CH3COOH （ 6）酸性高锰酸钾：烯烃、炔烃等不饱和烃的

3、氧化反应 苯环侧链（与苯环相连的第一个碳上有氢）的氧化反应 第 2 页（共 14 页） 醇的氧化反应 含醛基物质的氧化反应 （ 7）FeCl3：含酚羟基物质的显色反应 （ 8）HNO 3： 苯的硝化反应（苯与浓硫酸、浓硝酸的混酸反应） 遇蛋白质显黄色（蛋白质分子中含苯环） 与甘油、纤维素等的酯化反应 3反应条件和反应试剂对有机反应的影响 （ 1）反应条件 CH3CH3 Br CH3Br+Br2 Fe (或 )+HBr （催化剂时苯环上取代） I Fe + + ICl HCl （ 2）温度不同 2CH3CH2OH 140 浓H 2SO4 CH3CH2OCH2CH3H2O CH3CH2OHCH2C

4、H2 浓H 2SO4 + H2O 170 （ 2）溶剂影响 CH3-CH2BrNaOH 水 CH3CH2OHNaBr CH3CH2BrNaOH 醇 CH2CH2 NaBrH2O （ 3）试剂浓度影响 CH3COOHCH3CH2OH 浓 H 2SO4 CH3COOCH2CH3H2O CH3COOCH2CH3H2O 稀 H 2SO4 CH3COOH CH3CH2OH （ 3）溶液酸碱性影响 R OHHX H + RXH2O RXH2OROHHX CH3COOCH2CH3H2O 稀 H2SO4 CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH2CH3NaOH CH3COONa CH3CH2OH 4

5、官能团间的演变 第 3 页（共 14 页） O2/Cu、 CH2CH2 浓H 2SO4、 稀 H2SO4、 NaOH、 CH2CH2Cl CH3CH 2Br NaOH、H2O CH3CH 2OH HBr 、H+ CH3CHO O2/催化剂 CH3COOH H2/催化剂 CH3CH3 Br2、光 NaOH、醇 浓H 2SO4 170 H2OHBr C2H5OH CH3COOC 2H5 CH3COONa NaOH 浓H2SO4 蒸 馏 CH3CH2Br CH3CHCl 2 NaOH、H2O NaOH、H2O CH3CCl3 NaOH、 H2O CH3CH2ONa NaH2O 5有机中常见的分离和提

6、纯 （ 1）除杂（括号内为杂质） C2H6（C2H4、C2H2） ：溴水，洗气（或依次通过酸性高锰酸钾溶液、NaOH 溶液，洗气） C6H6（C6H5CH3） ：酸性高锰酸钾溶液、NaOH 溶液，分液 C2H5 OH（H2O） ： 加新制生石灰，蒸馏 C6H6（ C6H5OH） ： NaOH 溶液，分液（或直接蒸馏） CH3COOC2H5（ CH3COOH 、C2H5OH） ：饱和碳酸钠溶液，分液 C2H5OH（CH3COOH ） ：NaOH，蒸馏 （ 2）分离 C6H6、C6H5OH：NaOH 溶液，分液，上层液体为苯；然后在下层液体中通过量的 CO2，分液，下 层液体为苯酚（或蒸馏收集不同

7、温度下的馏分） C2H5OH、CH3COOH：NaOH，蒸馏收集 C2H5OH；然后在残留物中加硫酸，蒸馏得CH3COOH。 6、有机化学常考的一些概念 手性碳原子 同分异构体 同系物 氨基酸、蛋白质 二、有机化学解题方法 1、掌握有机化学特点 （ 1）试题提供一种新的物质，具有比较复杂的结构，往往是多官能团的复合体，以考查官能团的性质以 及同系物、同分异构体的知识等。 （ 2）以新药品新材料的合成为情景，引入一些新信息，根据有机物的衍变关系确定分子式，分析反应类 型，书写反应的化学方程式、同分异构体等，考查学生分析解决问题的能力。 （3）试题给出部分有机物结构和性质，或者部分数据，推导有机物

8、的分子式和结构式等。 （4）也可能有无机与有机简单的联合试题。 （5）应注意有机化学实验的考查。 2、掌握高考有机化学的解题方法 第 4 页（共 14 页） （1）有机合成 （2）同分异构体 掌握同分异构体中的限制条件与官能团的关系 【真题模拟题训练】 1. （2011 年江苏省高考题）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题： （1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是。 （2） C分子中有2 个含氧官能团，分别为和填官能团名称） 。 - 羧基 - 酚羟基 - 醛基或甲酸酯 - 邻位碳上无氢 一个碳上连有四种不同的基团 对称结构 苯环上的取代基一般处于对位 第 5 页（共

9、14 页） （3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。 能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水 解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5 种不同化学环境的氧。 （4）若 C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3） ，E 是一种酯。 E 的结构简 式为。 （ 5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线 流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： 【参考答案与解析】 解析 : (1)考查酚羟基的性质。酚羟基在空气中易被氧气氧化，空气中久置，A由无色转变为棕色。 （2） 羟基醚键

10、（3）能与金属钠反应放出H2推出含有羟基或羧基；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应， 该物质可能为甲酸酯；含有；根据 C的结构式中含有的氧原子可知，该物质一定有羟基和酯的 结构。根据碳原子数的关系知，该物质中还存在一个CH2。水解产物中有5 种环境不同的氢原子，进行碎 片拼接可知C的同分异构体为 C CH2OC O H CH2OH （ 4）若C 不经提纯，C 还可以继续与B 酚钠反应生成酯。结合E 的分子式为C23H18O3可知E 为 参考答案：（1）A被空气中的O2氧化 （2）羟基醚键 （3） C CH2OC O H CH2OH 第 6 页（共 14 页） 【典型错误与矫正】 (

11、1) 酚羟基的性质未知。学生常见的错误回答是酚被氧化。没有回答被空气中的具体物质氧气氧化，泛泛 的答被氧化在高考中不得分。官能团“醚键”的名称写错，许多人写成醚基。 （ 2）有限制条件的同分异构体书写，对于限制条件学生不能正确地反映出对应的官能团或碎片。该部分 可以对照本专题中知识归纳部分，进行训练。另外同分异构体解答中要注意有关官能团位置变换的问题训 练。 （ 3）有机合成典型错误是将化合物先变成酯，酯进行氯代后再与酚钠反应。出现这样的错误是由于没有 理解题示信息，只有羧酸能发生这样的氯代反应。另外对于如下有机合成 的反应条件提醒学生注意掌握：醇变成醛用铜做催化剂氧气氧化，醇消去和卤代烃消去

12、的条件不同，酯化 反应用浓硫酸加热。 2. （2012 年南通市通州区模拟）4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如 下： 已知： HOOCCH2NH2 HCONH2 N NH O (1)A 中含氧官能团的名称是； EF 的应类型为。 (2) C 的一种同分异构体X，X 是苯的衍生物，苯环上有四个取代基，其中3 个为甲氧基 (-OCH3)，在 第 7 页（共 14 页） 苯环上的位置与C 相同，每摩X 最多能与2 mol NaOH 反应。 X 的结构简式为。 (3)写出 CD的化学方程式。 (4)物质 G 的结构简式为。 (5)利用题给相关信息，以甲苯、HCONH2为

13、原料，合成 N NH O 。合成过程中无机试剂任选；合 成路线流程图示例为：CH3CH2OH CH2=CH2 BrCH2CH2Br Br2 浓 H2SO4 170 O C 提示： CH3 COOH KMnO4 ； CH3 HNO3 CH3 NO2 ； HNO3 NO2 COOH COOH 【参考答案与解析】 解析： 本题以 4-硫醚基喹唑啉类化合物合成为背景考查有机化合物官能团的名称、反应类型、 有机物的同分异 构体、化学方程式的书写及有机合成原理的理解。 （1） A 中含氧官能团有两类，分别是羟基、羧基。E 为. EF再 Sn/HCl 的条件下被还原， 硝基变成了氨基，属于还原反应。 （2）

14、物质 C OCH3 OCH3 H3CO COOCH 3 的一种同分异构体X。3 个甲氧基不发生变化。每摩X 最多能与2 mol NaOH 反应说明 X 属于酯类，而且是酚酯。满足条件的同分异构体为 （3） OCH 3 OCH 3 H 3 CO COOCH 3发生硝化反应。 （4）物质 G 的结构式推断根据物质F 和 H 的结构和题示的信息 第 8 页（共 14 页） HOOCCH2NH2 HCONH2 N NH O 推断。 红色画圈部分与HCONH2反应生成 G。POCl3作用是在物质 G 的基础上连接一个Cl 原子生成化合物H。 （5）对于合成。 将可以拆分为和 HCONH 2。 结合 Sn

15、/HCl 条件可以得出。可有甲苯制得。 参考答案： （1）羟基、羧基还原（2） （3） （4） （5） 【典型错误与矫正】 （1）官能团的名称中强调“苯环”不是官能团。 第 9 页（共 14 页） （2）第（ 1）题中E 到 F 的反应类型为还原反应，学生易解答成取代反应。在二轮专题复习后学生对于 加成反应、取代反应、消去反应掌握的比较好。但对于有机化学的氧化还原反应遗忘的比较多，建议复习 时以此题为引申复习氧化还原反应、加聚反应、缩聚反应等。 （3）第（ 2）同分异构体的书写，学生容易出错。关键对于C 物质最多能与2 mol NaOH 反应的信息理 解不透彻，不能反映出该同分异构体属于酯的结

16、构。 3. （2012 届苏中三市）常见氨基酸中唯一不属于氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下： HOOCCH2CH2CHCOOH NH2 C2H5OOCCH2CH2CHCOOH NH2N H COOH N H COOH C6(OH)Cl5 乙醇、浓硫酸 KBH4、H2O 脯氨酸 25 AB C D 五氯酚 分离 氨水 N H COOH C 分离 化合物A 的名称（用系统命名法命名）是；反应的类型为。 写出一种不含手性碳原子的常见氨基酸的结构简式：。 反应 B C 可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。写出 由 B 反应生成中间产物的化学方程式。 合成路线

17、中设计反应、的目的是。 已知： R NO2 Fe、HCl R NH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备 CH3 N CH2CH3 CH2CH3 的合成路线流程 图（无机试剂任选） 。合成路线流程图示例如下： HBr CH3CH2Br NaOH溶液 CH3CH2OHCH2CH2 【参考答案与解析】 解析： （1）命名为2氨基戊二酸或- 氨基戊二酸。反应的类型为取代（或酯化）反应。 （ 2）考查了有机化合物手性碳的概念。一个碳原子上连接四个不同的原子或原子团称为手性碳原子。常 见的氨基酸为 H2NCH2COOH （3）反应BC 可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构

18、。五氯 第 10 页（共 14 页） 酚与中间产物C5H7O3N 生成盐，结合 N H COOH C6(OH)Cl5 乙醇、浓硫酸KBH4、H2O 脯氨酸 25 AB C D 五氯酚 分离 氨水 H C 分离 结构可以得出中间产物的结构简式为 N H COOHO 。 (4) 合成路线中设计反应是五氯酚与脯氨酸反应，步骤生成的产物脱去五氯酚。步骤的目的是提 纯脯氨酸 （5）化合物 CH3 N CH2CH3 CH2CH3 合成路线分析可以采用逆合成法分析。根据信息将目标物拆分成 H3H3 NO2 CH3 NH2 CH3COOCH2CH3 浓HNO3Fe、HCl 氧化剂 浓H2SO4 浓H2SO4

19、KBH4、H2O 和 3 NO2 H3 NH2 CH3COOCH2CH3 H3 N CH2CH3 CH2CH3 Fe、HCl 浓H2SO4 H KBH4、H2O 。结合所学的化学知识和RNO2 Fe、HCl RNH2信息， H3H3 NO2 CH3 NH2 CH3COOCH2CH3 H3 N CH2CH3 CH2CH3 浓HNO3Fe、HCl 氧化剂 浓H2SO4 浓H2SO4 KBH4、H2O 可以推导到 CH 3 NO2 ， CH3 NO 2 推导到甲苯。 CH3COOCH2CH3结合所学的化学知识可以推导到乙醇。 参考答案： 2氨基戊二酸取代（或酯化）反应 H2NCH2COOH C2H5

20、OOCCH2CH2CHCOOH NH2 N H COOHO CH3CH2OH 提纯脯氨酸 CH3CH3 NO2 CH3 NH2 CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3 N CH2CH3 CH2CH3 浓HNO3Fe、HCl 氧化剂 浓H2SO4 浓H2SO4 CH3CH2OH KBH4、H2O 【典型错误与矫正】 （1）本题错误率高的是第一题有机物命名，需要重新复习掌握含有官能团的简单的有机物的命名。规 则：选择含官能团在内的最长碳链做主链，离官能团最近端开始编号、命名。 （2）- 氨基酸的概念遗忘，需加强该方面的复习。复习课本需要掌握如下四种氨基酸：甘氨酸、丙氨

21、酸、苯丙氨酸、 谷氨酸的结构。 有机合成的路经利用拆解法基本能够掌握，主要还是在反应条件的表达上， 注意对烯、卤代烃、醇、醛、酸、酯之间反应条件的复习。 第 11 页（共 14 页） 4、斑螯素能抑制肝癌的发展，去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物 去甲基斑螯素仍具有相应的疗 效，其合成路线如下： O CHO NaOH浓 O COONa HCl O COOH OO O O O H （去甲基斑螯素） CH3OH+HCOONa 已 知 ： 2HCHO+NaOH ( Diels-Alder 反应) 当每个1,3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物：CH2ClCH=CHCH2Cl； CH2

22、ClCHClCH=CH2。 请回答下列问题： （3）去甲基斑螯素与X 互为同分异构体。X 能与 FeCl3溶液发生显色反应,能与 Na2CO3溶液反应生成 气体，且其核磁共振氢谱有4 个吸收峰。写出满足上述条件的X 的一种结构简式。 （4）结合题中有关信息，写出由制备丁烯二酸酐 O O O 的合成路线流程图（无机试 剂任选）。合成路线流程图示例如下： 【参考答案与解析】 解析： 该题学生得分率高的空被省去，留下两个错误率较高的空。X能与 FeCl3溶液发生显色反应, 能与 Na2CO3 溶液反应生成气体，反映出 X具有酚羟基与羧基。核磁共振氢谱有4 个吸收峰， 说明有四种类型的氢原子。 （3）

23、的结构简式为 A 第 12 页（共 14 页） （4）根据合成目标物 O O O 与反应物对比，结合提示信息，可能存在1、4 加成。推理可以得出这样的 信息。向前、向后推理题目的合成就一目了然了。 参考答案： （3） （4） 【典型错误与矫正】 （3）同分异构体的书写中X 能与 FeCl3溶液发生显色反应,能与 Na2CO3溶液反应生成气体，学生能正确 反应出 X 具有酚羟基与羧基官能团。核磁共振氢谱有4 个吸收峰， 学生不能较好的得出四种类型的氢原子 的结构，不能反映出物质的正确结构。在已有的碳架上移动官能团计算同分异构体学生能力也比较欠缺， 可以有针对性训练。 （4）有机合成学生不能理解整

24、体信息表达的含义，不能应用信息，该种题的解题能力需要长期训练。 5 （2012 年南京市二模）吡洛芬（Pirprofen ）是一种用于治疗风湿病和风湿性关节炎等的药物。它的一种 合成路线如下： 第 13 页（共 14 页） CHCNH2N CH3 (CH3CO)2O CHCNCH3CONH CH3 Cl2 冰醋酸 CHCNCH3CONH CH3 Cl HCl CHCNH2N CH3 Cl CHCH2Cl CHCH2Cl ，Na2CO3 NCHCN CH3 Cl NCHCOOH CH3 Cl 已知：NO2 Fe，HCl NH2（易被氧化） ONa +RCH2XOCH2R+NaX 回答下列问题：

25、（1） AB 反应类型为。从整个合成路线看，步骤AB 的目的为。 （2） DE 步骤中， Na2CO3的作用是。 （3） A 在一定条件下可生成 G（ H2NCHCOOH CH3 ） 。写出同时满足下列条件的G 的同分异构 体的结构简式。 属于芳香族化合物；是一种 氨基酸；分子中有6 种不同化学环境的氢。 （ 4） EF 步骤中，若HCl 过量，则生成物的化学式为。 （5）菲那西汀（结构简式如右图所示）是一种解热药。写 出 以 苯 酚钠、CH3CH2OH 和(CH3CO)2O 为原料制备菲那西 汀 的 合 成 路线流程图（无机试剂任用）。 【参考答案与解析】 （1）取代保护 NH2不被 Cl2

26、氧化 （2）除去生成的HCl 反应，使反应向有利于E 的方向生成 （3） CCOOH NH2 CH3 、 CHCOOH NH2 H3C （4） C13H15O2NCl 2 A B C D E F NaOH HCl 菲那西汀 OCH2CH3CH3CONH 第 14 页（共 14 页） （5） CH3CH2OH 浓H2SO4 170 H2CCH2 HBr 催化剂 CH3CH2Br ONa 浓H2SO4 浓HNO3 OCH2CH3 OCH2CH3O2N Fe，HCl OCH2CH3H2N (CH3CO)2O OCH2CH3CH3CONH （菲那西汀） 【典型错误与矫正】 （1）步骤 AB 的目的：只写保护氨基未写防止被氧化，氨基出现错别字，如胺基、铵基，未说明什么 基团被氧化。出现错别字问题，在训练中加强该方面的记忆，这完全可以克服且减少失分。同分异构体 书写不正确，对位写成邻位，对限制条件分析不到位，如a-氨基酸或氢的种类不合限制条件，碳原子数 多出。 （2）苯乙醚在浓硝酸的条件下，没有写浓硫酸条件，生成对硝基苯乙醚。乙醇变成乙烯，写成了氢氧化 钠醇溶液。有机合成问题引导学生掌握有机合成的拆解合成的方法，更重视对于基本反应条件的掌握。