物理化学复习题及参考答案.pdf

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1、1 物理化学复习题及参考答案 第一章气体的 PVT 性质 选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等, 各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案： D 2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是 (A) 在临界状态 , 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C）在以、为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案：

2、D 3. 对于实际气体 , 下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化 (B) 处于相同对比状态的各种气体, 不一定有相同的压缩因子 (C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案： C 4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系， 与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分

3、压定律、分体积定律和波义尔定律 答案： C 问答题 1. 什么在真实气体的恒温PV P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随 P的增加而降 低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随 P的增加而增加， 即图中 T2线？ 2 答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。恒温时pV=RT ，所以 pV-p 线为一直 线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在不同条件下的影响大小不 同时，其pV-p 曲线就会出现极小值。真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近，因此在 一定压力下比理想气体的体积要小，使得pVRT。另外随着压力的增加真实气体中分子体 积所点气体总体

4、积的比例越来越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体 积要大，结果pVRT 。 当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间相互吸引力的 影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。所以真实气体都会出现pV 值先随 p 的增加而降低，当压力增至较高时，不可压缩性所起的作用显著增长，故pV值随 压力增高而增大，最终使pVRT。如图中曲线T1 所示。 当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也较大，分子间 的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以pV 值总是大于RT 。如图中曲线 T2 所示。 2为什么温度升高时气体的

5、粘度升高而液体的粘度下降？ 答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身无规则的热运 动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时，分子热运动加剧，碰撞更频繁， 气体粘度也就增加。但温度升高时， 液体的粘度迅速下降，这是由于液体产生粘度的原因和 气体完全不同， 液体粘度的产生是由于分子间的作用力。温度升高， 分子间的作用力减速弱， 所以粘度下降。 3压力对气体的粘度有影响吗？ 答：压力增大时，分子间距减小，单位体积中分子数增加，但分子的平均自由程减小， 两者抵消，因此压力增高，粘度不变。 4两瓶不同种类的气体，其分子平均平动能相同，但气体的密度不同。问它们的温度 是否

6、相同？压力是否相同？为什么？ 答：温度相同。 因为气体的温度只取决于分子平移的动能，两种不同的气体若平移的动 能相同则温度必然相同。但两种气体的压力是不同的，因为气体的压力与气体的密度是成正 比的。两种气体的密度不同，当然它们的压力就不同。 3 第二章热力学第一定律 选择题 1 热力学第一定律U=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案： D 2关于热和功 , 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C)

7、 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案： B 3关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量 , 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案： D。因焓是状态函数。 4 涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案： D。因为焓变 H= U

8、+(pV) ，可以看出若(pV) 0 则HU。 5下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案： D 6与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案： A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7dU=CvdT及 dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B) 无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统

9、的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案： D 8下列过程中 , 系统内能变化不为零的是 4 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案： D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W 0， 故由热力学第一定律U Q W得UQ， 蒸发过程需吸热Q 0， 故 U0。 9第一类永动机不能制造成功的原因是 (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和

10、功 (D) 热不能全部转换成功 答案： A 10. 盖斯定律包含了两个重要问题, 即 (A) 热力学第一定律和热力学第三定律 (B) 热力学第一定律及热的基本性质 (C) 热力学第三定律及热的基本性质 (D) 热力学第一定律及状态函数的基本特征 答案： D 11当某化学反应rCp,m0, 则该过程的 ( ) rm HT $ 随温度升高而 (A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律 答案： A。根据 Kirchhoff公式 , ( )/ rmrp m dHTdTC $ 可以看出。 12在下面涉及盖斯定律的表述中, 不正确的是 (A) 对在等温等压且不做非体积功的条件下, 发生的各个

11、化学反应过程和相变过程, 可使用盖斯定律 (B) 对在等温等容且不做功的条件下, 发生的各个化学反应过程, 可使用盖斯定律 (C) 同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时, 只要无溶解等现象, 相态不同 也可加减 (D) 利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应,设想一些中间步骤, 无 论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以 答案： C 13下面的说法符合热力学第一定律的是 (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时, 其内能一定变化 (B) 在无功过程中 , 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝

12、热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案： C。因绝热时 UQW W 。 （A）中无热交换、无体积功故 UQ W 0。 （B） 在无功过程中UQ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D）中 若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故 U亦是不同的。这与内 能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可 能到达同一终态。 14关于热平衡 , 下列说法中正确的是 (A) 系统处于热平衡时, 系统的温度一定等于环境的温度 (B) 并不是所有热力学平衡系统

13、都必须满足热平衡的条件 5 (C) 若系统 A与 B成热平衡 , B 与 C成热平衡 , 则 A与 C直接接触时也一定成热平衡 (D) 在等温过程中系统始终处于热平衡 答案： C。 （A）中系统处于热平衡时，若为绝热系统则系统的温度与环境无关，故不一 定等于环境温度。 （D）等温过程中，系统不一定处于热平衡中。例如，A 的温度大于B，A 向 B传热，而 B向外散热。若传入B的热与从B散去的热相等，则B的温度不变，为一等温 过程，但A与 B之间却并没有达到热平衡。 15对于功 , 下面的说法中不正确的是 (A) 在系统对环境做功或环境对系统做功时, 环境中一定会留下某种痕迹 (B) 功的量值与系

14、统的始末态有关 (C) 无论做什么功都伴随着系统中某种物质微粒的定向运动 (D) 广义功 =广义力 3广义位移。系统做功时，“广义力”是指环境施予系统的力；环境 做功时，“广义力”是指系统施予环境的力 答案： D。因为无论系统对环境做功或环境对系统做功广义力均指环境施予系统的力。 热力学中做功的多少是用环境做功能力的变化来衡量的。例如，系统膨胀则系统反抗环境压 力做功，环境的做功能力增加；若系统压缩，则环境的做功能力减少。因此，无论膨胀或压 缩均使用环境的压力计算体积功，即使用相同的公式：()Wpdv外。 16关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程 (B) 节流膨胀中

15、系统的内能变化 (C) 节流膨胀中系统的焓值改变 (D) 节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案： B 17在一个循环过程中，物系经历了i 步变化，则 (A) Qi=0 (B) Qi Wi=0 (C) Wi=0 (D) Qi Wi=0 答案： D。因为 U Qi Wi，循环过程 U0。 18与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是 (A) 可燃性物质的燃烧热都不为零 (B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值 (C) 同一可燃性物质处于不同状态时, 其燃烧热不同 (D) 同一可燃性物质处于不同温度下, 其燃烧热之值不同 答案： B。 19关于基尔霍夫定律适用的条件, 确

16、切地说是 (A) 等容条件下的化学反应过程 (B) 等压条件下的化学反应过程 (C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程 (D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程 答案： C 20关于热力学可逆过程, 下面的说法中不正确的是 (A) 可逆过程不一定是循环过程 (B) 在等温可逆过程中, 系统做功时 , 系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中, 环境做功时 , 系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达 答案： B。因可逆过程系统做最大功，故系统损失的能量最大。 6 21 理想气体自由膨胀与范德华气体绝热自由膨胀的区别在于范德华气体经绝热自

17、由膨 胀后 (A) H0 (B) W=0 (C) U 0 (D) Q=0 答案： A。上述两过程因绝热和不做功故W与 Q均为零。于是U 亦均为零。理想气体 自由膨胀的焓未变，但范德华气体绝热自由膨胀的焓却不等于零。因为真实气体的焓不仅是 温度的函数也是压力或体积的函数。 (22) 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温 度均略有升高，今以电阻丝为体系有： (A) W =0 ，Q 0 (C) W 0 (D). W 0 答案： B。电阻丝得到电功，故W 0；电功全部转化为热并部分传给水，故Q0；电阻 丝仍有部分热没有传给水，故U 0。 （23）如图，用隔板将刚性绝热

18、壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气( 视为理想 气体 ) ，已知p右 p左，将隔板抽去后 : （A）Q0, W 0, U 0 （B）Q0, W 0 （C）. Q 0, W 0 （D）U 0, QW0 答案： A。因系统为恒容绝热，Q W 0，故U0。 （24）对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的： (A) 0 (B) 0 (C) 0 (D) 0 pT TT UU TV HU pp 答案： A。理想气体的内能只是温度的函数。 （25）凡是在孤立体系中进行的变化，其U 和H 的值一定是： （A）U 0, H 0 （B）U 0, H0 （C）U 0, H0, p 0 （C）Q0, H 0, p

19、 V2（ D） 无法确定 答案： C（因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。） (30) 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T1升高到T2， 则此过程的焓变H: （A）小于零（B）大于零（ C）等于零（D）不能确定 答案： C。因恒压、不做其它功，Qp，又因绝热故 。 (31) 对于独立粒子体系，dUnid i idni，式中的第一项物理意义是: （A）热（B）功（C） 能级变化（D）无确定意义 答案： C (32) 下述说法中哪一个正确： （A）热是体系中微观粒子平均平动能的量度 （B）温度是体系所储存能量的量度 （C）温度是体系中微观粒子平均能量

20、的量度 （D）温度是体系中微观粒子平均平动能的量度 答案： D (33) 下图为某气体的pV图。 图中 AB 为恒温可逆变化， AC 为绝热可逆变化， AD 为多方不可逆变化。B, C, D态的体积相等。问下述关系中哪一个错误？ 8 （A） TB TC（ B）TC TD （C）TB TD （D）TD TC 答案： B (34) 在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间： （A）一定产生热交换（ B）一定不产生热交换 （C）不一定产生热交换（ D）温度恒定与热交换无关 答案： C。例如，理想气体自由膨胀为恒温过程，W 0，Q 0。 (35) 某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度： （A

21、）一定升高（B）一定降低 （C）一定不变（D）不一定改变 答案： A (36) 体系的状态改变了，其内能值： （A）必定改变 (B)必定不变 (C)不一定改变 (D) 状态与内能无关 答案： C。例如，理想气体恒温下体积发生变化其内能不变。 (37) 在一定T、p下，气化焓vapH , 熔化焓fusH 和升华焓subH 的关系： (A)subH vapH (B) subH fusH (C)subH = vapH +fusH (D) vapH subH 答案： D (38) 一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时, 燃烧等量的燃料, 则可逆热机 牵引的列车行走的距离: (A) 较长(B) 较

22、短(C) 一样(D) 不一定 答案： A (39) 压力为10 6 Pa 的 2m 3 范德华气体进行绝热自由膨胀，直至体系压力达到5310 5Pa 时为止。此变化中，该气体做功为多少： (A)2310 6J (B) 10 6J (C) 10 5J (D) 0J 答案： D。 (40) 封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？ (A) 一定是可逆途径(B) 一定是不可逆途径 (C) 不一定是可逆途径(D) 体系没有产生变化 答案： C (41) 某体系在非等压过程中加热，吸热Q，使温度从T1升到T2，则此过程的焓增量H : (A)H = Q (B)H = 0(C)H = U +

23、(pV) (D)H 等于别的值。 答案： C (42) 非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述答案中哪一个错误： (A)Q = 0 (B)W = 0 (C)U = 0 (D)H = 0 答案： D (43) 始态 (p1,V1,T1) 完全相同的一个理想气体体系和另一个范德华气体体系，分别进行 绝热恒外压 (p0) 膨胀。当膨胀相同体积之后， 9 (A) 范德华气体的内能减少量比理想气体的多 (B) 范德华气体的终态温度比理想气体的低 (C) 范德华气体所做的功比理想气体的少 (D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等 上述哪一种说法正确。 答案： B。因终态体积相同且恒外压，故所作的功相同。又

24、因绝热Q0，故内能与焓的 变化亦相同。而范德华气体经膨胀后温度要降低。 (44) 下述哪一种说法正确： （A）理想气体的焦耳汤姆逊系数 不一定为零 （B）非理想气体的焦耳汤姆逊系数 一定不为零 （C）理想气体不能用作电冰箱的工作介质 （D）使非理想气体的焦耳汤姆逊系数 为零的 p, T值只有一组 答案： C。因理想气体的焦耳汤姆逊系数等于零，膨胀后不能致冷，故不能用作冰箱 的工作介质。 (45) 欲测定有机物的燃烧热Qp, 一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。 公式Qp= QV + nRT中的T为： (A) 氧弹中的最高燃烧温度(B) 氧弹所浸泡的水的温度 (C) 外水套的水温度(D)

25、298.2K 答案： C (46) 欲测定有机物的燃烧热Qp , 一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。由公式 得：Qp = QV + nRT = QV + pV, 式中p应为何值？ (A) 氧弹中氧气压力 (B)钢瓶中氧气压力 (C)p(D) 实验室大气压力 答案： D (47) 下述说法何者正确： (A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 答案： C (48) 一恒压反应体系，若产物与反应物的Cp0, 则此反应 : (A) 吸热 (B)放热(C) 无热效应(D) 吸放热不能肯定

26、 答案： D 问答题 1. dp p V dT T V dV T p 的物理意义是什么？ 答：体积 V是温度 T和压力 p的函数， V f(T,P)，当 T，p 同时发生微小变化时，所引 起 V的变化是此两独立变化之和。 10 2 pTVp T V V U T U T U 的物理意义是什么？ 答：上式表明， 在恒压下改变温度而引起内能变化是由两方面引起的，也就是上式右端 的两项。 一方面， 是由于恒容下改变温度而引起内能的变化。此变化是由于温度改变分子运 动的动能改变，从而引起内能的变化；另一方面，恒压下，温度改变会引起体积变化，使分 子间距发生变化，引起势能变化，内能亦随之变化。 3对理想气

27、体来说UT0，是否说明若水蒸气为理想气体则在25下将水蒸发成水蒸 气时 UT0？ 答：温度不变内能则不变的说法只是对理想气体才适用。水蒸发变为水蒸气不符合此条 件，故不成立。实际上水蒸发过程需吸收热量q=UW ，可见所吸之热一部分对外做功， 一部分使内能增加。 4说明下列有关功的计算公式的使用条件。 （1）W p( 外) V （2）W nRTlnV2/V1 （3）W pV=nRT （4）W Cv T （5） )1/()( 12 TTnRWCp/Cv 答：由体积功计算的一般公式dVpW)(外 可知： （1）外压恒定过程。则W p(外) V。 （ 2 ） 理 想 气 体 恒 温 可 逆 过 程 。

28、 此 时p( 外 ) p( 内 ) ， pV=nRT， 1 2 ln V V RTdV V nRT W 。 （3）液体在恒温恒压p（外） p（内）下蒸发成气体，此蒸气为理想气体，且液体体 积与气体体积相比较可以略去。nRTVpVVpW（内）（外 氯液氯 )(。 （4）理想气体绝热过程。UW CvT （ 5 ） 理 想 气 体 绝 热 可 逆 过 程 。kVpVp 2211 ， 代 入 功 的 积 分 式 可 得 )1/()( 12 TTnRW。 5从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可 逆膨胀功？ 答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境

29、吸热因此压力下 降较小， 而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒 温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。 6为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式dVpW（外） ？ 答：热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统抵抗 外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此dVpW（外） 。当外压 11 大于系统压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的 能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决 定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为 dVpW（外）

30、。 7理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，则 H U （pV） ， U0，（pV） 0，故 H 0 H UpV，U0，pV0，故 H 0 上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？ 答：方法（ 1）是正确的。理想气体内能只是温度的函数，因恒温故U0，理想气体 恒温下pV=nRT为常数，故 (pV) 0。方法（ 2）的错误在于HUpV 中的 p 是指系统的 压力。在反抗恒外压膨胀过程中，系统的压力既不是常数亦不等于外压，因此不能认为(pV) pV。 8系统经一个循环后，H、 U 、Q、W是否皆等于零？ 答：否。其中H和 U为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即 H0、U0。而 热与功是与途径有关的函数

31、，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热 膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 9理想气体从p1 绝热膨胀至p2 时，W U，绝热膨胀时若外压为零则W 0，U0； 若外压不为零则 U 0。以上两 U不相等与U为状态函数的性质是否矛盾？ 答：不矛盾。在本例中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相 同的。因此 U亦不会相同。若外压不等于零时，系统的内能要消耗一部分用以转化为功， 同时系统的温度要下降；当外压等于零时，系统不对外做功，不消耗内能故U 0，同时系 统的温度也不变。 10理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式W

32、 CvdT? 答：dV V U dT T U dU TV 。对理想气体0 T V U ，故 V T U dT dU 或 dTCdU V 。因此在本例中dTCWdU V 完全适用。 11物系的Cv是否有可能大于Cp ？ 答：有可能。根据Cp与 Cv的关系式： PT Vp T V p V U CC一般情况下， 0 P T V 故 Cp总大于 Cv。 但有些系统如液体水在0至 3.98 其密度随温度的增加反而 增大，即0 P T V 。此时 Cv大于 Cp。 12. 25 101.325Kpa 下 Cu-Zn 电池放电做功时放热4561J。问些反应的H 是否就是 4561J? 答：否。 Qp H的条

33、件是恒压、只做体积功。此电池放电时做出电功，不符合上述条 件，故 H Qp 。 1325100KPa下液态氮的标准摩尔生成热(298) fm HK $ 为零吗？ 12 答：否。因为按规定只有25100Kpa 下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态 氮虽为单质，但在25100Kpa 下不能稳定存在，故其(298) fm HK $ 不等于零。只有气态 氮的(298) fm HK $ 才为零。 14下面的说法是否正确，并说明理由？ 系统的焓等于等压热。 系统的焓改变值H等于等压热。 系统的焓等于系统的热量。 答： (1 ）不正确。系统的焓HUpV。焓具有能量的单位，但其绝对值是不知道的，焓并 没

34、有明确的物理意义。因此系统的焓不等于等压热。 (2) 不正确。 HQp的条件是等压且不做其它功。符合上述条件时H才等于等压热。 (3) 不正确。焓为状态函数，状态一定焓有确定值。而热是与过程有关的函数。只有 H（而不是H）在等压和不做其它功的条件下才等于过程的热。 15对于一定量的理想气体，温度一定时， 内能与焓是否一定？是否对所有气体来说温 度一定，内能与焓都一定呢？ 答：对理想气体来说，其内能与焓只是温度的函数。故温度一定内能与焓就一定。其它 气体内能与焓不仅是温度的函数而且是压力或体积的函数，故温度一定还要指定压力或体积 内能与焓才有确定值。 16 1mol 理想气体从0恒容加热至100

35、和从 0恒压加热至100, U是否相同？ Q 是否相同？ W是否相同？ 答：理想气体内能只是温度的函数，故U是相同的。因热和功是与过程有关的，故Q 和 W是不相同的。恒容加热不对外做功，而恒压加热系统对外做体积功。 17一个绝热气缸有一理想绝热活塞（无磨擦、无重量），其中含有理想气体，内壁绕 有电阻丝，当通电时气体就慢慢膨胀。因为是一等压过程，Qp H ，又因为是绝热系统， Qp 0，所以 H 0。这结论对吗？ 答：不对。此过程因环境对系统做了电功，故Qp H。 18. 下列两个过程是否都是循环过程？ (1)由 H2与 O2合成水，然后再电解成H2与 O2； (2)金属铜在试管中氧化成氧化铜，

36、然后再通入氢气，使氧化铜还原为铜( 以铜为体 系与以铜和氧为体系有何不同) 。 答： （1）为循环过程。 （2）若以铜为系统，是循环过程；若以铜和氧为系统，则不是循 环系统。因为若用氢气还原，氧生成水而未能还原成氧。 第三章热力学第二定律 选择题 1. G=0 的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 13 (C) 等温等容且非体积功为零的过程 (D) 可逆绝热过程 答案： A 2. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 （A）不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D) 总是增大 答案： D。因孤立系发生的变化必为自发

37、过程，根据熵增原理其熵必增加。 3. 对任一过程，与反应途径无关的是 (A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 答案： A。只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。 4. 下列各式哪个表示了偏摩尔量： (A) , j i T p n U n (B) , j i T V n H n (C) , j i T V n A n (D) , j i i T p n n 答案： A。首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。只有A 和 D符合此条件。但D中的 i不是容量函数，故只有 A是偏摩尔量。 5氮气进行绝热可逆膨胀 (B)

38、 (C) A (D) 答案： B。绝热系统的可逆过程熵变为零。 6关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A) GW在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉 氏函数最小 (C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生 (D) 在等温等压下 , 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生 答案： A。因只有在恒温恒压过程中 G W才成立。 7关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A) 热不能自动从低温流向高温 (B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C) 第二类永动机是

39、造不成的 (D) 热不可能全部转化为功 答案： D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化 8关于克劳修斯- 克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液- 气平衡 (B) 该方程既适用于液- 气平衡又适用于固- 气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案： A 9关于熵的说法正确的是 (A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 14 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统的微观状态数有关 答案： D。 （A）熵变的定义/ r dSQT其中的热应为可逆热； （B）与（

40、 C）均在绝热 系统中才成立。 10在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变 (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 答案： A。绝热不可逆过程熵要增加。 11氢气进行不可逆循环 (B) (C) (D) 答案： B。循环过程状态函数不变。 12氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水 （A） (B) (C) H (D) 答案： D。绝热钢瓶中进行的反应无热交换、无体积功，即Q W 0，故 U0。此过 程为绝热不可逆过程故S 0。此过程恒容 HU（pV） Vp，因 p 不等于零故 H亦不为零。恒温、恒压不做其它的可逆过程G0，上述过程并非此过程。 13. 下述过程，体

41、系的何者为零？ (A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在 100,101325Pa 下 1mol 水蒸发成水汽 (D) 绝热可逆过程 答案： C。可逆相变 为零。 14. 关于熵的性质 , 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关 (B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商 (D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和 答案： C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。 15. 关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是 (A) A 的值与物质的量成正比 (B) 虽然 A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C) A 是守恒的参量 (

42、D) A 的绝对值不能确定 答案： C 16. 关于热力学基本方程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是 (A) TdS 是过程热 (B)pdV是体积功 (C) TdS 是可逆热 (D) 在可逆过程中 , pdV 等于体积功 , TdS 即为过程热 答案： D 17. 理想气体在自由膨胀过程中, 其值都不为零的一组热力学函数变化是 (A) U、H、S、 V (B)S、A、V、G (C) T、G、S、 V (D)U、A、H、V 答案： B。理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故U0，T0。 15 18在一绝热恒容箱中, 将 NO(g)和 O2(g) 混合 ,? 假定气体都是理想的, 达到

43、平衡后肯 定都不为零的量是 (A) Q, W, U (B) Q, U, H (C) H, S, G (D) S, U, W 答案： C。此条件下Q 、W和U都为零。由 HU（pV）可见反应前后压力有变 化故 H不为零，微观状态数有变化故 S不为零， GH（TS）亦不为零。 19. 在下列过程中 , G A的是 (A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应 答案： C。由 GA（pV）可知若 （pV） 0 则 G A。 20 一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率 为 42%, 若改用液体工作物质

44、, 则其效率应当 (A) 减少 (B) 增加 (C) 不变 (D) 无法判断 答： C (21) 理想气体绝热向真空膨胀，则 (A) dS = 0， dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0 (C) dG = 0， dH = 0 (D) dU =0，dG =0 答案： B (22) 对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是 (A) W = 0 (B) Q = 0 (C) dS 0 (D) dH = 0 答案： D (23) 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程, 则 (A) 可以从同一始态出发达到同一终态。 (B) 不可以达到同一终态。 (C) 不能确定以上A、B中哪一种正确。 (

45、D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 答案： B (24) 求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？ (A) 始终态相同的可逆绝热过程。 (B) 始终态相同的可逆恒温过程。 (C) 始终态相同的可逆非绝热过程。 (D) B 和 C 均可。 答案： C (25) 在绝热恒容的系统中，H2和 Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变 化值哪个为零？ (A) rHm (B) rUm (C) rSm (D) rGm 答案： B。因 Q 0， W 0。 (26) 将氧气分装在同一气缸的两个气室内，其中左气室内氧气状态为p1=101.3kPa ， V1=2dm

46、3,T1=273.2K; 右气室内状态为p2=101.3kPa,V2=1dm3,T2=273.2K ；现将气室中间的隔 板抽掉，使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为： (A) dS 0 (B) dS 0 (B) S体+S环 T2, V2 T2, V2 V2, S2 S2 (D)T2 T2。终态压力相同因此V2 V2。又根据熵增原理，可判定S2 S2。 (35) 理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变S 体 及环境的熵变S环应为： (A) S体 0, S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S体 0 。 (36) 理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳

47、态，此变化中的体系熵变S 体及环 17 境熵 S环应为： (A) S体 0, S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S体 0 ；又因绝热过程，故 S环 = 0 。 (37) 在 101.3kPa 下，110的水变为110水蒸气，吸热Qp ，在该相变过程中下列哪 个关系式不成立？ (A) S体 0 (B) S环不确定 (C) S体+S环 0 (D) G体 0, S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 答案： B。反应由气相变为凝聚相熵减少，S 体 0 。 (39) 263K的过冷水凝结成263K 的冰，则： (A) S 0 (C) S = 0 (D) 无法确定 答案： A。恒温下液体变固体熵减少。 (40) 理想气体由同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀； （2）多方过程膨胀, 达到 同一体积V2，则过程 (1) 的熵变 S(1) 和过程 (2) 的熵变 S(2) 之间的关系是： (A) S(1) S(2) (B)S(1) DG (B) A0 答案： C。隔离系统的熵不可能减少。 (45) 某气体的状态方程为 p(V/n)-b=RT ,式中 b 为常数， n 为物质的量。若该气体 经一等温过程，压力自p1 变至 p2，则下列状态函数的变化，何者为零？ (A) U (B) H (C) S