热学6_固液体相变.ppt

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1、第六章、固、液体性质与相变 ( 2017-05-25),6.1、固、液体性质简介 6.2、单元系一级相变特征与复相平衡 6.3、气、液相变 6.4、固、液相变与固、气相变,宏观物质由分子/原子组成, 分子在不停的做热运动,有能量Ek,分子与分子之间有相互作用,对应势能Ep EkEp:气体 EkEp:固体 EkEp: 液体,6.1、固、液体性质简介,分子间的相互作用(结合),通过化学键来实现:离子键、共价键、金属键、范德瓦耳斯键、氢键等。,6.1、固、液体性质简介,6.1.1、固体,分子/原子组成晶体时,形成了整齐的周期性点阵结构,进而在宏观尺度上出现规则的周期性结构长程有序(long rang

2、e -order),6.1、固、液体性质,6.1.1、固体-晶体中的结合力和结合能,晶体每个格点(原子)有3个振动自由度,能量均分定理 每个振动自由度平均热运动能量kBT,Dulong(杜隆)-Petit(珀蒂)定律,晶体分子/原子热运动:热振动 热膨胀:很小! 热传导:晶格波 自由电子(金属),6.1、固、液体性质,6.1.2、液体,性质介于固、气体之间: 短程有序,长程无序,液体分子的运动:(1)平衡点附近作热振动;(2)平衡点转移。,液体 无统一完整理论,从两头(晶体、气体)逼近,界面问题: 液体表面张力,分子之间太近表现为斥力,远了表现为引力,再远就没有相互作用了。液体分子之间有一引力

3、作用半径R0,分子作用球,6.1、固、液体性质,6.1.2、液体,6.1、固、液体性质,6.1.2、液体,失重情况下看表面张力更加的迷人!,液、气体接触处自由表面,表面张力:,表面张力系数等于增加单位液体面积所增加的液体表面自由能,附加压强的Laplace公式:,肥皂泡:,凹球面:,6.1、固、液体性质,6.1.2、液体,表面现象:(液-固体接触处)“湿润毛细现象,内聚力 pk 附着力,6.1、固、液体性质,6.1.2、液体,毛细现象(毛细管插入液体) 若管壁 能被液体润湿,则管内液面呈凹曲面,且比管外液面高。 若管壁不能被液体润湿,则管内液面呈凸曲面,且比管外液面低。,例1、某液体表面张力系

4、数为7.6X10 (-4) N/m,用一个滴管口内径为1.3mm的滴管缓慢下滴液体,问落下的液滴质量几何? 例2、太空中,宇航员在空间站内释放了两个水滴,半径为R1,R2(R1R2), 宇航员用一个非常细的吸管连接两个水滴,请问会发生什么? 例3、某密度材料和水完全不润湿。做成圆盘,厚t,半径r。把它轻放在水上。(1)半径r大易下沉还是半径小易下沉;(2)临界半径为多少?,第六章、固、液体性质与相变 ( 2010-06-13c),6.1、固、液体性质简介 6.2、单元系一级相变特征与复相平衡 6.3、气、液相变 6.4、固、液相变与固、气相变,6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,6.2.1、

5、相与相变 6.2.2、单元系一级相变,物态:大量微观粒子在一定温度和压强下聚集为一种稳定的结构状态。物态按宏观特征分为固态、液态和气态;物态按微观结构分为结晶、离子态、超导态等。 相:物理性质均匀,且有明确界面与其它部分分隔开来的部分。单相系为整个系统各处性质均匀;复相系为系统有两个或两个以上不同的各自均匀的部分组成。 组元:系统中所含的一种化学成分。有单元二相系、二元单相系等。例如,水和水蒸气为单元二相系;水和酒精混合物为二元单相系。 相变:不同相之间的转变。例如,固液,固气,液气 一级相变:(a)系统体积有显著变化; (b)有相变潜热。 相变潜热:单位质量的物质从一个相转变为同温度的另一个

6、相的过程中,所吸收或放出的热量。例如,结晶与熔解(热),凝结与气化(热),6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,6.2.3、复相平衡与相平衡条件,单元系固、液、气三相可相互转变,一定条件下两、甚至三相可平衡共存。,一个大气压、90摄氏度下,H2O固、液态不能共存;气、液态可共存。,孤立系统平衡条件:,考虑一单元两相系统:,对于虚拟转变,孤立系统两相物理量增量满足:,6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,6.2.3、复相平衡与相平衡条件,孤立系统平衡条件:,6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,定义化学势:,相变通常在等温、等压条件下发生。,6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,化学势:,相平衡

7、曲线:,6.2.4、相图,6.2、单元系一级相变特征与复相平衡,相变曲线的斜率,6.2.5、克拉珀龙(Clapeyron)方程:,摩尔潜热,第六章、固、液体性质与相变 ( 2010-06-13c),6.1、固、液体性质简介 6.2、单元系一级相变特征与复相平衡 6.3、气、液相变 6.4、固、液相变与固、气相变,6.3、气、液相变,6.3.1、蒸发与沸腾汽化,由液相转变为气相,包含蒸发与沸腾。蒸发发生在液体表面,在任何温度下都可以进行;沸腾发生在液体内部,对应沸点。,饱和蒸汽压:气液两相平衡时蒸汽的压强。 (1)饱和蒸汽压与蒸汽体积无关; (2)饱和蒸汽压随温度升高而增加; (3)饱和蒸汽压与

8、物质种类有关; (4)饱和蒸汽压与液面弯曲情况有关。,经验(液面敞开系统): (1)液面大,蒸发快;(2)温度高,蒸发快; (3)通风好,蒸发快;(4)下雨天,蒸发慢; (5)液体最终完全蒸发。,一、蒸发,封闭容器中:处于气液两相平衡时的蒸汽单位时间跑出液面的分子数等于 返回液体的分子数饱和蒸汽,6.3、气、液相变,6.3.1、蒸发与沸腾汽化,二、沸腾,蒸发与沸腾的比较: (1)沸腾在沸点进行,蒸发在任何温度下都可进行; (2)蒸发在液体表面进行,沸腾在整个液体进行。,封闭系统无沸腾,过热液体、暴沸,由液相转变为气相,包含蒸发与沸腾。蒸发发生在液体表面,在任何温度下都可以进行;沸腾发生在液体内部,对应沸点。,经验(液面敞开系统) : (1)沸点:液体沸腾时对应的状态的温度; (2)剧烈翻腾。(3)整个液体中进行,6.3、气、液相变,6.3.2、饱和蒸汽压方程,沸点与压强的关系,气相压强与温度的依赖关系,相图,汽化曲线:饱和蒸汽压与温度的关系。,饱和蒸汽压,汽化热,第六章、固、液体性质与相变 ( 2010-06-13c),6.1、固、液体性质简介 6.2、单元系一级相变特征与复相平衡 6.3、气、液相变 6.4、固、液相变与固、气相变,6.4、固、液相变与固、气相变,熔解热,6.4、固、液相变与固、气相变,升华热,凝华,饱和蒸汽压方程,作业,6.3, 6.4, 6.5, 6.7,

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