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1、高考化学复习备考精品资料专题二十四物质结构与性质1.2012江苏化学，21A一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。Mn2基态的电子排布式可表示为 _。NO的空间构型是_ (用文字描述)。(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O。根据等电子体原理，CO分子的结构式为_。H2O分子中O原子轨道的杂化类型为_。1 mol CO2中含有的键数目为_。(3)向CuSO4溶液
2、中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑空间构型，Cu(OH)42的结构可用示意图表示为_。22012福建理综，30(1)元素的第一电离能：Al_Si(填“”或“”、“”或“”填空：第一电离能的大小：Mg_Al；熔点的高低：KCl_ MgO。42012课标全国理综，37A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_；(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S
3、、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_；(3)Se原子序数为_，其核外M层电子的排布式为_；(4)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_，SO离子的立体构型为_；(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_； H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_；(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_gcm3(列
4、式并计算)，a位置S2离子与b位置Zn2离子之间的距离为_pm(列式表示)。52012山东理综，32金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是_。a金属键具有方向性与饱和性b金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用c金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光(2)Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是_ _。(3)过滤金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n_。CO与N2结构相似，CO分子内键与键个数之比为_。(4)甲醛(
5、H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为_，甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的OCH键角。62012大纲全国理综，27原子序数依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中，a的最外层电子数为其周期数的二倍；b和d的A2B型氢化物均为V形分子，c的1价离子比e的1价离子少8个电子。回答下列问题：(1)元素a为_；c为_；(2)由这些元素形成的双原子分子为_；(3)由这些元素形成的三原子分子中，分子的空间结构属于直线形的是_，非直线形的是_；(写2种)(4)这些元素的单质或由它们形成的AB型化合物中，其晶体类型属于原子晶体的
6、是_，离子晶体的是_，金属晶体的是_，分子晶体的是_；(每空填一种)(5)元素a和b形成的一种化合物与c和b形成的一种化合物发生的反应常用于防毒面具中，该反应的化学方程式为_ _。专题二十四物质结构与性质 解析1答案：(1)1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)平面三角形(2)COsp326.021023个(或2 mol)(3)解析：(1)Mn为B族元素，其基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2或Ar3d54s2，所以Mn2的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5；NO有3个键，孤对电子对数0，所以为sp2杂化，平面三角形。(2)
7、CO与N2是等电子体，N2的结构式为NN，所以CO结构式为CO；H2O中的O原子最外层有6个电子，与两个H原子形成2个键，最外层还余4个电子，形成两对孤对电子，所以价层电子对数为4，sp3杂化；1个CO2中含有2个键。2答案：(1)(2)1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)(3)硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强(或其他合理答案)(4)sp2、sp3 4,5(或5,4) 2ADE解析：(1)同一周期元素自左向右第一电离能呈增大趋势(除半充满和全充满结构外)，故第一电离能Al Al；熔点KClSSe(3)343s23p63d10(4)强 平面三角形 三角锥形(5)第一步电
8、离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H(6)4.1或或135解析：(1)硫原子最外层有6个电子，由S8结构可知一个硫原子与另外两个硫原子形成2个键，硫原子还余4个电子形成2对孤对电子，所以为sp3杂化；(2)同一主族元素从上往下第一电离能逐渐减小；(3)Se属于第四周期第A族元素，原子序数比S大18，M层电子已经排满，排布式为3s23p63d10；(4)H与Se形成的共价键键能小于H与S形成的共
9、价键键能，所以H2Se比H2S容易电离，H2Se的酸性更强；Se原子孤对电子对数0，键个数3，所以Se原子为sp2杂化，无孤对电子，SeO3为平面三角形；S原子孤对电子对数1，键个数3，所以S原子为sp3杂化，含有一对孤对电子，SO为三角锥形；(6)在此晶胞中有Zn2为4个、S2为864个，所以1 mol晶胞的质量为(6532)4388 g, 一个晶胞的质量为，一个晶胞的体积为V(5401010cm)3，根据即可计算；b点(Zn2)在由A、H、C、D四点构成的正四面体的中心，所以ABH10928。如图所示，连接AH、EH，求得AH270，作BG垂直于AH，EHAH135，GBHABH，通过三角
10、函数即可求出。5答案：(1)b (2)C(碳) (3)4 12 (4) sp3 小于解析：(1)金属键没有方向性和饱和性，a项错误；金属导电是因为在外加电场作用下，自由电子产生定向移动，c项错误；由于自由电子的存在使金属很容易吸收光子而发生跃迁，发出特定波长的光波，因而金属往往有特定的金属光泽，d项错误。(2)Ni原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2，所以在3d轨道上有两个未成对电子，则第二周期元素中，含有两个未成对电子的元素的价电子排布式有2s22p2和2s22p4，分别是碳元素和氧元素，其中电负性最小的是碳。(3)根据中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等
11、于18可知，Ni的价电子数是10，所以配体提供的电子数是8，又因为一个CO配体提供两个电子，故n4；因为氮气的结构式是NN，而CO与N2的结构相似，所以CO中键与键的个数之比是12。(4)甲醇分子内的碳原子是sp3杂化，由于甲醛中的碳氧之间是双键，而甲醇中碳氧间是单键，根据价层电子对互斥理论可知，甲醛中的OCH键的夹角大。6答案：(1)碳 钠(2)CO O2 Cl2(3)CO2、CS2 SO2、O3、SCl2、Cl2O等任写两种(4)金刚石 NaCl Na CO(O2、Cl2)(5)2CO22Na2O2=2Na2CO3O2解析：a的最外层电子数为其周期数的二倍，短周期元素中有碳()、硫()，若
12、为硫则后面四种元素不能满足短周期元素要求，所以a是碳；短周期元素形成A2B型氧化物为V形分子的为氧和硫，b为氧，d为硫；c的1价离子比e的1价离子少8个电子，c为钠，e为氯。(2)由这些元素形成的双原子分子有CO、O2、Cl2。(3)这些元素形成的三原子分子中，直线形的有CO2、CS2，非直线形的有：SO2、O3、SCl2、Cl2O等。(4)这些元素的单质属于原子晶体的是金刚石，O2、Cl2等为分子晶体，钠为金属晶体，AB型化合物有NaCl、CO，NaCl为离子晶体，CO为分子晶体。(5)a(碳)和b(氧)形成的CO2可与C(钠)和b(氧)形成的Na2O2发生反应：2Na2O22CO2=2Na2CO3O2。