2019高考化学考点必练专题16电离平衡拔高专练.pdf

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1、考点十六电离平衡拔高专练 1 （ 2019 届湖南湖北八市十二校高三第一次调研联考）下列说法不正确的是（） A 已知冰的熔化热为6.0 kJ ? mol -1 ，冰中氢键键能为20 kJ ? mol -1 ，假设1 mol 冰中 有 2 mol 氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中15 %的氢键 B 已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为a, 电离常数。 若加水稀释，则CH3COOHCH3C00 - +H +向右移动， a 增大， Ka 不变 C甲烷的标准燃烧热为- 890.3 kJ? mol -1 ，则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为： CH4(g)+2O2(g

2、) CO2(g)+2H2O （l ）H=- 890.3 kJ ? mol -1 D 500 、 30 MPa下，将 0.5 mol N2和 1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g) ， 放热 19.3 kJ ，其热化学方程式为：N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H=-38.6kJ/mol 【答案】 D 2 （ 2018 届 四 川 成 都 七 中 （ 高 新 校 区 ） 高 三 理 科 综 合 化 学 测 试 八 ） 常 温 下 ， Ka(HCOOH)=1.77 10 -4， Ka(CH3COOH)=1.75 10 -5 ，Kb(NH3H2O) =1.75 10 -5

3、，下列说法正确 的是 A 相同体积 pH均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液，中和NaOH 的能力相同 B 0.2 molL -1 HCOOH 与 0.1 molL -1 NaOH 等体积混合后：c(HCOO - ) + c(OH -) c(HCOOH)+c(H +) ，故 B 错误； C.电离平衡常数越大，其对应离子的水解程 度 越 小 ， 根 据 电 离 平 衡常 数 可 知 ， 离 子 水 解 程度 ：NH4 + HCOO- ， 由 电荷 守 恒 得 ： c(HCOO -)+c(OH- )=c(Na +)+c(H+)=0.1mol/L+c(H+)c(NH 4 +)+c(H+

4、)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1mol/L+c(OH -) ，水解程度 NH4 +HCOO- ，所以前者溶液中的c(H +)大于后者溶液中的 c(OH -) ，则浓度均为 0.1mol ?L -1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者， 故 C正确； D. CH3COO - 发生水解反应的离子方程式为CH3COO H2OCH3COOH OH ，水解平衡常数 Kh=，将 CH3COONa 溶液从 20升温至30， 促进 CH3COO 的水解， 水解 平衡常数增大，即Kh=增大，所以减小，故D 错 误。 3 （ 2019 届全国大联考高三入学调研考试

5、卷四）浓度均为0.1mol/L 、体积为V0的 HX 、 HY 溶液，分别加水稀释至体积V，pH随 lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱 B 相同温度下，电离常数K(HX)：ab C 常温下，由水电离出的c(H +) c(OH- ) ：ab 点 c(Y - ) B. HX发生反应的离子方程式为HX+OH -=X- +H2O C. Ka(HY) 的数量级约为10 -3 D. pH=7 时，两种反应后的溶液中c(Y - )c(X - ) 【答案】 A 9 （ 2018 届广西梧州柳州高三毕业班摸底调研考试）25时，分别取浓度均为0.1molL -

6、1 的醋酸溶液和氨水溶液各20mL于两个锥形瓶中， 分别用 0.1molL -1NaOH 溶液、0.1molL-1 盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确 的是（） A. 25 时， 0.1molL -1 的醋酸溶液中CH3COOH 约有 10% 电离 B. 绘制曲线的实验中通过控制滴定管玻璃活塞控制滴定速度 C. 曲线上a 点溶液中： c(Cl -) c(NH 4 +) c(OH-) c(H+) D. 曲线上b 点溶液中： c(CH3COO - )-c(CH 3COOH)=2c(H +)-c(OH- ) 【答案】 D 10 （2018 届河北省武邑中

7、学高三上学期第三次调研考试）下列说法正确的是 A. 0.1mol/LpH为 4的 NaHB溶液中： c(HB - )c(H2B)c(B 2- ) B. 左图表示25时，用0.1molL -1 盐酸滴定20mL0.1molL -1 NaOH溶液，溶液的pH随加 入酸体积的变化 C. 在 pH=2的 NaHSO 4溶液中 c(H +)=c(OH-)+ c(SO 4 2- ) D. pH=2 的两种一元酸x 和 y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所 示，分别滴加NaOH 溶液(c=0.1mol L -1 ) 至 pH=3，消耗 NaOH 溶液的体积为Vx、Vy，则 x 为强

8、 酸， y 为弱酸且VxVy 【答案】 C 11 （2018 届浙江省绍兴市新昌中学高三10 月选考适应性考试）含硫各微粒（H2SO3、HSO3 - 和 SO3 2- ）存在于 SO2与 NaOH 溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数X （ i ）与溶液 pH 的 关系如下图所示下列说法正确的是 A. pH=8 时，溶液中c（HSO3 - ）c（SO3 2-） B. pH=7 时，溶液中c（Na +）=c（HSO 3 - ）+c（SO3 2- ） C. 为获得尽可能纯的NaHSO3，可将溶液的pH控制在 45 左右 D. 由图中数据可估算出c（H +）c（ SO 3 2-）/c （H 2SO

9、3）为 10 -7.3 【答案】 C 【解析】 A、当溶液的pH=8时，根据图示得到溶液是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物，离子 浓度大小顺序是：c(SO3 2- ) c(HSO3 -) ，故 A错误； BpH=7时，溶液呈中性， c(H +)=c(OH- ) ， 溶 液 中 存 在 电 荷 守 恒 ： c(H +)+c(Na+)=c(HSO 3 -)+2c(SO 3 2- )+c(OH - )， 故 溶 液 中 c(Na +)=c(HSO 3 - )+2c(SO3 2-) ，故 B错误； C根据图象可知，为获得尽可能纯的 NaHSO3，可将 溶液的 pH控制在 45 左右， 故 C正确； D由图

10、中数据， pH=2时，c(H2SO3)=c(HSO3 - )，H2SO3 的第一级电离平衡常数Ka1=c(H +)=10-2，pH=7.3 时， c(HSO 3 - )=c(SO 3 2- ) ， H2SO3的 第二级电离平 衡常数Ka2=c(H +)=10-7.3 ，因此 c(H +) c(SO 3 2-)/c(H 2SO3)= ，与溶液的pH有关，因此比值不是固定值，故D错误； 故选 C。 12 （2018 届“江淮十校”高三第一次联考）25时，向100mL 1molL -1 H2SO3溶液中逐滴 加入 1mol/L 的 NaOH溶液，溶液中含硫物质的分布分数（平衡时某物质的浓度与各物质

11、浓度之和的比）与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A. 由图可知： H2SO3的 pKa1=1.85 （已知： pKa= -lgK a） B. 加入 150mL NaOH 溶液时， 2c(Na + ) = 3c( H 2SO3) +3c( HSO3 - ) + 3c( SO 3 2- ) C. pH=7.19 时， c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO3 2- )+c(OH - ) D. pH=7 时 c(Na+) 后者 d等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH：前者 后者 【答案】分批慢慢加入硫酸（或边加入边搅拌）Fe 3+、Fe2+、Al3+H 2O2+2H +2Fe

12、2+=2Fe3+2H 2O 防 止因温度下降使H3BO3从溶液中析出加压升温结晶（或加压升温结晶并过滤）210 -5 bd （4）根据图可知温度越高MgSO4?H2O的溶解度越小， 由于溶液的沸点随压强增大而升高，为 了防止溶液沸腾，应该在较高的压强条件下加热，使MgSO 4?H2O结晶析出； （5）25时0.7mol?L -1 硼酸溶液中H + 的浓度：c（H + ） =mol/L 210 -5mol?L-1 ，故答案为： 210 -5mol?L-1 ； （6）相同温度、浓度下，酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，其酸根离子的水解能力 越小，根据电离平衡常数知，酸性强弱顺序是CH3COOH

13、H2CO3H3BO3HCO 3 - ，所以离子水解 能力碳酸根离子碳酸氢根离子醋酸根离子。a酸性 H2CO3H3BO3HCO 3 - ，所以碳酸钠溶 液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠，没有气体生成，故a 错误； b酸性 CH3COOH H2CO3， 所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳， 所以能看到有气泡生成，故 b 正确； c酸性 H2CO3H3BO3，所以碳酸的电离程度大于硼酸，则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较，碳 酸的酸性大于硼酸，所以pH：前者后者，故c 错误； d酸性 CH3COOH H2CO3，所以碳酸 根离子水解能力大于醋酸根离子，则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较，pH：

14、前者后者。 15 （福建省泉州第五中学2018 届高三上学期期中检测）（l ）天然气和CO2通入聚焦太阳能 反应器，发生反应CH4(g)+ CO2(g)2CO(g)+2H2(g) H。已知： CH4、H2、CO的燃烧热H 分别为 akJ/mol 、 bkJ/mol 、 ckJ/mol 。则上述反应中，H_（用含 a、b、c 的代数式表示）kJ/mol 。 （2）CO2和 H2可以合成二甲醚（CH3OCH3） 。二甲醚是一种绿色环保型能源，以稀硫酸为电解 质溶液，若某二甲醚空气燃料电池每消耗l mol CH 3OCH3，电路中通过9 mol电子，则该电 池效率 为 _。 （提示：电池效率等于电路

15、中通过的电子数与电池反应中转移电 子总数之比） （3）325K时，在恒容密闭容器中充入一定量NO2 , 发生反应： 2NO2(g)N2 O4(g) 。 NO2与 N2O4的消耗速率与其浓度的关系如图所示，图中交点A 表示该反应所处的状态为： _； A平衡状态 B 朝正反应方向移动 C 朝逆反应方向移动 D 无法判断 能够说明上述反应已经达到平衡状态的有_； aNO2和 N2 O4的物质的量相等 b体系颜色不再变化 c容器内混合气体的密度不再改变 d容器内气体压强不发生变化 若达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5 。 平衡时 NO2的转化率为 _。 （4）实验中多余的SO2可以用

16、氢氧化钠溶液吸收。常温下H2SO3的 Ka11.3 10 2、Ka 2 6.6 10 8。 室温下pH=3的亚硫酸溶液，下列判断正确的是_。 a溶液中c(H2SO3) c(SO3 2) b 溶液中c(SO3 2) ： c(HSO 3 ) 6.6 10 5 c溶液中氢离子数目为6.0210 20 个 d 加入等体积pH 3 的硫酸溶液， 亚硫酸的电离平 衡不移动 常温下， 用含 1mol 氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体， 放出热量为QkJ，该反应的热化 学方程式为 _ 若吸收液中c(HSO3 ) c(SO 3 2) ，则溶液中 c(H +) _。 【 答 案 】 （ 2c+2b a ） 75

17、%Cbd40%a b dNaOH(aq) SO2(g) NaHSO 3(aq) H QkJ/mol6.6 10 -8 molL 1 (3) 如 达 到 平 衡 时 ， 消 耗 的 速 率2v(N2O4)=v(NO2) ， 而 交 点A 表 示 消 耗 的 速 率 v(N2O4)=v(NO2) ，由此可确定此时NO2的消耗速率小于四氧化二氮的 N2O4，则平衡逆向移动； a因平衡常数未知，则 NO2和 N2O4的物质的量相等不一定达到平衡状态，故 a 错误；b体 系颜色不在变化，可说明浓度不再改变，达到平衡状态，故b 正确； c因气体的质量不变， 容器的体积不变，则无论是否达到平衡状态，容器内混

18、合气体的密度都不改变，故c 错误； d反应前后气体的体积不等，容器内气体压强不发生变化，可说明达到平衡状态，故d 正 确； 4.6g NO2的物质的量为0.1mol ，设平衡时转化xmol，则 2NO2(g) ? N2O4(g) 起始 (mol) ： 0.1 0 转化 (mol) ： x 0.5x 平衡 (mol) ： 0.1-x 0.5x 达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5 ，则=57.5 ，解得 x=0.04 ， 转化率为100%=40%； (4) 常温下 H2SO3的 Ka11.3 10 2、Ka 26.6 10 8，一级电离远大于二级电离。 a. 室温 下 pH=3的

19、亚硫酸溶液中，c(H +) c(HSO 3 - ) 0.001mol/L ，则c(H2SO3) 10 4 mol/L ， 根据 Ka26.6 10 8，则 =6.610 5， c(SO3 2 ) 6.6 10 50.001mol/L=6.6 10 8mol/L ，故 a 正确； bH2SO3H +HSO 3 - 、 HSO 3 - H +SO 3 2- ， Ka11.3 10 2 、 ， Ka2 6.6 10 8，则 =6.610 5，故 b 正确； c未告知溶液的 体积，无法计算溶液中氢离子数目，故c 错误； d根据 Ka1，Ka2 的表达式可知，加入等体积pH3 的硫酸溶液，溶液中的c(H

20、 +) 不变， c(H2SO3) 、c(SO3 2) 、c(HSO 3 ) 均变成原来的一半，上述等式仍然成立，说明亚硫酸的电离平 衡不移动； 1mol 氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体生成亚硫酸氢钠，放出热量为QkJ，则该反应的 热化学方程式为NaOH(aq)SO2(g) NaHSO 3(aq) H QkJ/mol ； Ka26.6 10 8，若吸收液中 c(HSO3 ) c(SO 3 2) ，则溶液中 c(H +) 6.6 10 -8 mol/L 。 16 （2018 届江苏省扬州市高邮中学高三10 月阶段检测）电解饱和食盐水所得溶液经多次 循环使用后， ClO 、ClO 3 -含量会增

21、加。 已知： .NaHCO3固体 50开始分解，在溶液中分解温度更低。 . 碱性条件下，ClO 有强氧化性， ClO 3 -性质稳定。 . 酸性条件下，ClO3 -被 Fe2+还原为 Cl ，MnO4 -被 Fe2+还原为 Mn2+。 （ 1）氯酸盐产生的原因可表示 为3ClO 2Cl +ClO3 - ，该反应的平衡常数表达式 为。 （2）测定电解盐水中ClO3 -含量的实验如下： 步骤 1：量取盐水样品V mL，调节 pH至 910，再稀释至500 mL。 步骤 2：取 10.00 mL 稀释后的试液，滴加5% 的双氧水，至不再产生气泡。 步骤 3：加入饱和NaHCO3溶液 20 mL，煮沸

22、。 步骤 4：冷却，加足量稀硫酸酸化。 步骤 5：加入 a mol L -1 FeSO4溶液 V1 mL （过量），以如图所示装置煮沸。 步骤 6：冷却，用c mol L -1 KMnO 4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4标准溶液V2mL 。 稀释时用到的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、。 步骤 2 用双氧水除去盐水中残留ClO 的离子方程式为 ，还原剂不 用 Na2SO3的原因为。 与步骤5 中通 N2目的相同的实验是（填写步骤号） 。 该盐水试样中ClO3 -的浓度为 molL -1 （用含字母的代数式表示）。 为提高实验结果的精确度，还需补充的实验是。 【答案】（1）K=c(ClO3 - )

23、 c 2(Cl)/ c3(ClO) （2） 500mL容量瓶、玻璃棒 ClO +H 2O2=Cl +H 2O+O2 Na2SO3残留物会与氧化剂反应，造成实验误差。 3 25 （ aV1-5cV2）/3V 将实验步骤16 重复 2 次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进行空白实验 5Fe 2+MnO 4 +8H+=Mn2+5Fe3+4H 2O 5 1 n cV210 3mol n=5cV210 3mol 与 ClO3 反应的 Fe2+离子物质的量 =“a“ mol?L1V 110 3L5cV 210 3mol 据此结合离子方程式定量关系计算还原的ClO3 离子的物质的量， ClO3 +6Fe 2+6H+=6Fe3+3H 2O+Cl ， 1 6 n（ClO3 ） a mol?L1V 110 3L5cV 210 3mol n（ClO3 ）= （a mol?L1V 110 3L5cV 210 3mol）= 10 3mol 500mL溶液中含ClO3 离子物质的量=10 3mol =10 3mol， 得到浓度 =mol/L ； 为提高实验结果的精确度，需要重复几次试验使测定结果更准确，为提高实验结果的精确 度，还需补充的实验是将实验步骤1 6 重复 2 次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进 行空白实验。