【新教材】高考化学专题复习:限时自测38分子结构和性质.doc

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1、新教材适用高考化学课后限时自测(三十八)(时间:45分钟满分:100分)一、选择题(每小题5分,共20分)1(2012大纲全国卷)下列有关化学键的叙述 , 正确的是()A离子化合物中一定含有离子键B单质分子中均不存在化学键C含有极性键的分子一定是极性分子D含有共价键的化合物一定是共价化合物【解析】A项,离子化合物中一定含有离子键,A项正确;B项,H2、O2等单质分子中均存在共价键,B项错误;C项,CO2分子中含有极性键,但CO2分子属于非极性分子,C项错误;D项,某些离子化合物(如NaOH)中也含有共价键,D项错误。【答案】A2(2012上海高考)PH3是一种无色剧毒气体,其分子结构和NH3相

2、似,但PH键键能比NH键键能低。下列判断错误的是()APH3分子呈三角锥形BPH3分子是极性分子CPH3沸点低于NH3沸点,因为PH键键能低DPH3分子稳定性低于NH3分子,因为NH键键能高【解析】本题考查化学键、分子构型。意在考查考生分子结构的知识。PH3同NH3构型相同,因中心原子上有一对孤电子对,均为三角锥形,属于极性分子,故A、B项正确;PH3的沸点低于NH3,是因为NH3分子间存在氢键,C项错误;PH3的稳定性低于NH3,是因为NH键键能高,D项正确。【答案】C3(2013四川高考)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W、X原子的最外层电子数之比为43,Z原子比X原子的核

3、外电子数多4。下列说法正确的是()AW、Y、Z的电负性大小顺序一定是ZYW。BW、X、Y、Z的原子半径大小顺序可能是WXYZCY、Z形成的分子的空间构型可能是正四面体DWY2分子中,键与键的数目之比是21【解析】根据所给信息和原子的结构推断出具体的元素,然后根据具体的元素及其化合物性质进行解答。因为原子的最外层电子数不超过8个,且W、X为主族元素,故W、X的最外层电子数分别为4和3,结合Z的电子数比X多4且W、X、Y、Z原子序数依次增大可知,W为C元素,则X为Al元素,Z为Cl元素,Y为Si、P、S三种元素中的一种。A.若Y为Si元素,则电负性ClCSi。B.因为C元素在第二周期,其余三种元素

4、在第三周期,故原子半径XYZW。C.若Y为Si元素,SiCl4的空间构型为正四面体。D.CS2分子的结构式为S=C=S,一个分子中含有两个键和两个键。【答案】C4(2011福建高考)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)。分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是()ACF4BCH4CNHDH2O【解析】能被该有机物识别即能嵌入空腔形成4个氢键,则要求某分子或离子是正四面体结构且能形成氢键,只有C项符合题意。【答案】C二、非选择题(共80分)5(10分)(2012山东高考)(1)过渡金属

5、配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n_。CO与N2结构相似,CO分子内键与键个数之比为_。(2)甲醛(H2CO)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为_,甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子内的OCH键角。【解析】(1)由题意知:中心原子Ni的价电子数为10,而每个CO提供电子数为2,故n4;CO与N2分子中都存在三键,故键与键个数比为12。(2)甲醇中碳原子的杂化方式为sp3,分子构型为四面体,而甲醛中碳原子的杂化方式为sp2,分子构型为平面正三角形,其COH键角为120,比甲醇中的COH键角

6、大。【答案】(1)412(2)sp3小于6(10分)(2011福建高考节选)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。(1)NH3分子的空间构型是_;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_。(2)肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)2N2H4(l)=3N2(g)4H2O(g)H1 038.7 kJmol1若该反应中有4 mol NH键断裂,则形成的键有_mol。(3)肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在_(填标号)。a离子键 b共价键c配位键 d范德华力【解析】肼分子

7、中有4个NH键,故有4 mol NH键断裂时,有1 mol肼发生反应,生成1.5 mol N2,则形成21.5 mol3 mol 键。SO中存在配位键、共价键,N2H与SO之间存在离子键,离子晶体中不存在范德华力。【答案】(1)三角锥形sp3(2)3(3)d7(10分)(2011山东高考)(1)H2O分子内的OH键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_。的沸点比高原因是_。(2)H可与H2O形成H3O,H3O中O原子采用_杂化。H3O中HOH键角比H2O中HOH键角大,原因为_。【解析】(1)沸点高说明分子间作用力大,因此结合氢键的形成方式得出形成分子间氢键,而形成的是分子内氢键的结论。(2

8、)H3O的价层电子对数为4,sp3杂化。孤电子对数越多,键夹角越小。【答案】(1)OH键、氢键、范德华力形成分子内氢键,而形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大(2)sp3H2O中O原子有2对孤对电子,H3O中O原子只有1对孤对电子,排斥力较小8(13分)(2011高考组合题)(1)(新课标全国卷)在BF3分子中,FBF的键角是_,B原子的杂化轨道类型为_,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的立体构型为_;在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为_,层间作用力为_。(2)(江苏高考)Y2X2(C2H2)分子中Y原子轨道的杂化类型为_,1 mol Y2

9、X2含有键的数目为_。元素Y(C)的一种氧化物与元素Z(N)的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式为_。化合物ZX3(NH3)的沸点比化合物YX4(CH4)的高,其主要原因是_。【解析】(1)因为BF3的空间构型为平面正三角形,所以FBF的键角为120。立方氮化硼晶体结构与石墨相似,故B、N以共价键相结合构成分子晶体,其层间作用力是分子间作用力。(2)C2H2的结构式为HCCH。CO2与N2O的原子总数和价电子总数均相同。分子间形成氢键,沸点反常高。【答案】(1)120sp2正四面体共价键范德华力或分子间作用力(2)sp3NAN2ONH3分子间存在氢键而CH4分子间只存在范德华力

10、9(13分)(2014南京市一模)氢能的存储是氢能应用的主要瓶颈,目前所采用或正在研究的主要储氢材料有:配位氢化物、富氢载体化合物、碳质材料、金属氢化物等。(1)Ti(BH4)2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。Ti2基态的电子排布式可表示为_。BH的空间构型是_(用文字描述)。(2)液氨是富氢物质,是氢能的理想载体,利用N23H2 2NH3实现储氢和输氢。下列说法正确的是_(多项选择)。aNH3分子中N原子采用sp3杂化b相同压强时,NH3沸点比PH3高cCu(NH3)42中,N原子是配位原子dCN的电子式为CNC60分子结构(3)2008年,Yoon等人发现Ca与C60生成的 Ca32C60

11、能大量吸附H2分子。C60晶体易溶于苯、CS2,说明C60是_分子(填“极性”或“非极性”);1 mol C60分子中,含有键数目为_。【解析】(1)BH的价层电子对数为4(314)4,为正四面体形结构。(2)NH3之间形成氢键,沸点高于PH3,Cu(NH3)4中N有孤电子对,为配位原子,CN的价电子数与N2相同,电子式与N2相似。(3)根据相似相溶可知C60为非极性分子。键数目为6036.021023906.02102390NA。【答案】(1)Ar3d2正四面体(2)abcd(3)非极性90NA10(14分)(2014唐山市一模)已知:A、B、C、D、E、F六种元素,原子序数依次增大。A原子

12、核外有两种形状的电子云,两种形状的电子云轨道上电子数相等;B是短周期中原子半径最大的元素;C元素3p能级半充满;E是所在周期电负性最大的元素;F是第四周期未成对电子最多的元素。试回答下列有关的问题:(1)写出F元素的电子排布式:_。(2)已知A元素的一种氢化物分子中含四个原子,则在该化合物的分子中A原子的杂化轨道类型为_。(3)已知C、E两种元素形成的化合物通常有 CE3、CE5两种。这两种化合物中一种为非极性分子,一种为极性分子,属于极性分子的化合物的分子空间构型是_。(4)B、C、D、E的第一电离能由大到小的顺序是_(写元素符号)。四种元素最高价氧化物的水化物形成的溶液,物质的量浓度相同时

13、,pH由大到小的顺序是_(写化学式)。【解析】A、B、C、D、E、F六种元素,原子序数依次增大,由“A原子核外有两种形状的电子云,两种形状的电子云轨道上电子云相等”推出A为O,由“B是短周期中原子半径最大的元素”推出B为Na,由“C元素3p能级半充满”推出C为P,由“F是第四周期未成对电子最多的元素”推出F为Cr,由“E是所在周期电负性最大的元素”及原子序数大小关系推出E为Cl,则D为S。(2)含四个原子的A的氢化物为H2O2,其氧原子的杂化轨道类型为sp3。(3)CE3和CE5为PCl3和PCl5,PCl3是极性分子,空间构型为三角锥形,PCl5为非极性分子。(4)同周期主族元素第一电离能从

14、左到右有增大的趋势,但第A族反常,第一电离能由大到小的顺序是ClPSNa。四种元素最高价氧化物对应的水化物分别是NaOH、H3PO4、H2SO4、HClO4,NaOH是碱,H3PO4是中强酸,H2SO4、HClO4都是强酸,物质的量浓度相同时,pH由大到小顺序为NaOHH3PO4HClO4H2SO4。【答案】(1)Ar3d54s1(2)sp3(3)三角锥形(4)ClPSNaNaOHH3PO4HClO4H2SO411(10分)(2012新课标全国卷)A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)S单质

15、的常见形式为S8,其环状结构如图所示,S原子采用的轨道杂化方式是_。(2)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_,SO离子的立体构型为_。(3)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2102,请根据结构与性质的关系解释:H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因:_;H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:_。【解析】(1)由S原子最外层电子排布式3s23p4及S8结构示意图不难判断出S8中S原子采用的是sp3杂化。(2)由孤电子对数0.5(623)0及形成了3个键知,硒为sp2杂化。SeO3为平面三角形,同理可判断SO中硫为sp3杂化,SO为三角锥形。(3)第一步电离产生的阴离子较难再电离出阳离子(H)。含氧酸中中心原子的化合价越高,ROH中O的电子更易向R原子偏移,OH键越易断裂,易电离产生H。【答案】(1)sp3(2)强平面三角形三角锥形(3)第一步电离后生成的阴离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为4价,而H2SeO4中的Se为6价,正电性更高,导致SeOH中O的电子更向Se偏移,越易电离出H

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