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1、精选高考化学复习资料第3讲盐类水解考纲要求1.理解盐类水解的原理、过程、一般规律。2.了解影响盐类水解平衡的主要因素。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.了解盐类水解的应用。考点一盐类水解及其规律1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性。3特点 4规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2
2、酸性pH75.表示方法水解离子方程式(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。如Cu22H2OCu(OH)22H；NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“=”、“”、“”等，如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的
3、离子方程式：Al33HCO=Al(OH)33CO2。深度思考1(1)酸式盐溶液一定呈酸性吗？(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性吗？答案(1)不一定，如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性，但NaHCO3、NaHS溶液均呈碱性。(2)不一定，如NH4Cl、AlCl3溶液呈酸性，Na2CO3、CH3COONa溶液呈碱性，CH3COONH4溶液呈中性。2试判断下列溶液中的微粒种类。(1)CH3COONa溶液(2)K2S溶液答案(1)Na、CH3COO、CH3COOH、H、OH、H2O(2)K、S2、HS、H2S、H、OH、H2O3怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化
4、铵溶液和碳酸钠溶液？答案三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊试液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。4(1)现有0.1 molL1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是_。你认为该溶液pH的范围一定介于_之间。(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_。答案(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH713(2)向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶
5、液呈碱性是由CO引起的。5同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？答案Na2CO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO结合H的能力强于CH3COO，即CO水解程度较大，产生的c(OH)较大，pH较大。由于盐的二级水解大于一级水解，故Na2CO3溶液的pH比NaHCO3大。6常温下，pH11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH)_，在pH3的CH3COOH溶液中，水电离出来的c(H)_。答案103 molL11011 molL1题组一对盐类水解实质及规律的考查1有四种物质的量浓度相等且都由一
6、价阳离子A和B及一价阴离子X和Y组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH7，AY溶液的pH7，BX溶液的pH7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pHB若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后，pH最大的是D若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是答案C解析酸根离子越弱越易水解，因此三种溶液pH的大小顺序应是；若将三种溶液稀释相同倍数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH，因此pH变化最大的应是；选项D正确的顺序应为。盐类水解的规律及拓展应用(1)“谁弱谁水解，越弱越
7、水解”。如酸性：HCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。(4)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。(5)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH
8、4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。题组二对水解离子方程式的考查3下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClNa2CO32H2OH2CO32NaOH碳酸氢钠溶液：HCOH2OCOH3ONH4Cl溶于D2O中：NHD2ONH3D2OHHS的水解：HSH2OS2H3O将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HClA BC D全部答案D解析是电离方程式且应用“=”；是水解反应方程式，但应用“”；的水解方程式错误，应分步进行；应为NHD2ONH3HDOD；应用“=”。4对于易溶于水的正盐M
9、nRm溶液，若pH7，其原因是_；若pHHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al33HCO=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂深度思考1怎样判断酸式盐溶液的酸碱性，试
10、举例说明。答案酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。如NaHSO4：NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：HAHA2(电离，显酸性)HAH2OH2AOH(水解，显碱性)如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS、HPO等。2配制FeSO4溶液要加入铁粉，配制SnCl2溶液要加入盐酸，二者原理是否相同？答案不相同，加入Fe粉是为了防止Fe2被氧化：加入盐酸是为了防止Sn2的水解。3怎样除去MgCl2溶液中Fe3，其原理是什
11、么？答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3，其原理是Fe3的水解程度比Mg2的水解程度大，加入这些物质，导致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。反思归纳水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3水解程度比Mg2水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去
12、；注意不能加NaOH、NH3H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na等杂质。题组一盐溶液蒸干所得产物的判断1(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(4)碳酸氢钠溶液蒸干燃烧得到的固体物质是_，原因是_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。答案(1)K2CO3尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H
13、2O尽管Al3水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4解析本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸
14、时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。题组二与水解有关的离子共存问题2无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCN
15、H、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I答案C解析A项，Al3因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO虽能发生双水解反应，但能大量共存；D项，ClO与I能发生氧化还原反应不能大量共存。3下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl答案A解析A项，酸性条件下，H抑制NH、Fe3的水解，能大量共存；B项，AlOHCOH2O=Al
16、(OH)3CO，不能大量共存；C项，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D项，Cu2S2=CuS，不能大量共存。熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合(1)Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH与SiO、AlO。特别提醒NH与CH3COO、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。题组三利用水解平衡移动解释实际问题4已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(Cu
17、Cl22H2O)，为制取纯净的CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯： 请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂X是_(填序号)。AK2Cr2O7 BNaClOCH2O2 DKMnO4(2)物质Y是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？_，原因是_。(4)除去Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl22H2O晶体？_，应如何操作？_。答案(1)C(2)CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)不能因加碱的同时也会使Cu2生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33H，CuO
18、2H=Cu2H2O或Cu(OH)22H=Cu22H2O等(5)将Fe2氧化为Fe3，便于生成沉淀而与Cu2分离(6)不能应在HCl气流中加热蒸发解析(1)能把Fe2氧化为Fe3，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3时，可以利用Fe3的水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H作用，从而使水解平衡右移，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3沉淀，同时也必将使Cu2沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。利用平衡移动原理解释问题的思维
19、模板1解答此类题的思维过程(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)(2)找出影响平衡的条件(3)判断平衡移动的方向(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系2答题模板存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。3应用举例(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。提示(1)在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生
20、反应2Al(OH)3Al2O33H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。(2)在NH4Cl溶液中存在NHH2ONH3H2OH，加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，使溶液中c(H)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。探究高考明确考向1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)(2013高考试题组合)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()(2013重庆理综，2C)饱和小苏打溶液中：c(Na)c(HCO)()(2013广东理综，12B)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO的水解程度减小，溶液的pH减小()(2013江苏，11D)室温下，对于0.1 molL1
21、氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性()(2013福建理综，8C)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中a加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大()(2013安徽理综，13A)b加入少量NaOH溶液，、的值均增大()(2013安徽理综，13C)(2)(2012高考试题组合)盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵()(2012重庆理综，10A)沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强()(2012重庆理综，10D)含1 mol KOH的溶液与1 mol C
22、O2完全反应后，溶液中c(K)c(HCO)()(2012天津理综，5C)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)()(2012天津理综，5D)(3)(2011高考试题组合)在稳定人体血液的pH中起作用的是HCO()(2011上海，1B)向明矾溶液中加入酚酞，加热后，颜色变深()(2011重庆理综，8A)向CH3COONa溶液中加入酚酞，加热后，颜色变深()(2011重庆理综，8B)向小苏打溶液中加入酚酞，加少量NaCl后，颜色变深()(2011重庆理综，8D)对于0.1 molL1的Na2SO3溶液a升高温度，溶液pH降低()(2011广东理综，11A)
23、b加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na)均增大()(2011广东理综，11D)答案(1)a.b(2)(3)a.b2(2012四川理综，10)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A新制氯水中加入固体NaOH：c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)BpH8.3的NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)CpH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合：c(Cl)c(NH)c(OH)c(H)D0.2 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合：2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)答案D解析要会运用溶液中的守恒解
24、题。在任何溶液中都存在电荷守恒，选项A的溶液中电荷守恒为c(Na)c(H)c(ClO)c(Cl)c(OH)，故A错；NaHCO3溶液的pH8.3，说明其水解程度大于电离程度，则c(H2CO3)c(CO)，故B错；pH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合时，氨水是过量的，溶液不显中性，故C错；D选项中的CH3COOH与NaOH反应，得到的是等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由电荷守恒得：c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)，由元素守恒得2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，将电荷守恒关系式乘以2与元素守恒关系式相加得：c(CH3COO)2c(OH)2c(H
25、)c(CH3COOH)，移项得：2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)，故D正确。32012福建理综，23(3)能证明Na2SO3溶液中存在SOH2OHSOOH水解平衡事实的是_(填序号)。A滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去B滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去C滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去答案C解析Na2SO3溶液滴入酚酞溶液变红，说明SO发生了水解反应，溶液显碱性。加入H2SO4溶液，SO与H生成HSO，HSO与H反应放出SO2气体，同时H中和SO水解产生的OH，即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A错；氯水具
26、有酸性和强氧化性，加入氯水后，Cl2和HClO氧化SO、HSO生成SO，H中和SO水解产生的OH，HClO氧化漂白指示剂酚酞，并不能体现SO水解反应的可逆性，故B错；加入BaCl2溶液，Ba2与SO结合生成BaSO3沉淀，c(SO)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c(OH)减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO的水解平衡，故C正确。42013山东理综，29(4)25 时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1102molL1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh_molL1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。答案11012增大解析KaKh1
27、1012molL1。HSOH2OH2SO3OH，当加少量I2时，发生I2HSOH2O=2I3HSO，导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，c(OH)减小，所以增大。52011山东理综，29(3)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为_，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液pH_(填“增大”、“减小”或“不变”)。Na2S溶液长期放置有硫析出，原因为_(用离子方程式表示)。答案c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)减小2S2O22H2O=2S4OH解析Na2S溶液中离子浓度的大小根据盐类水解原理不难作答；Na2S与CuSO4溶液反应：Na2SCuSO4=CuSNa2SO4，溶液的
28、pH减小；Na2S溶液长期放置会被空气中的氧气氧化为硫：2S2O22H2O=2S4OH。62011福建理综，23(5)稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素。在加热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl36H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备。其中，NH4Cl的作用是_。答案分解出氯化氢气体，抑制CeCl3水解(或其他合理答案)解析由于加热时氯化铵分解出氯化氢气体，可以抑制CeCl3的水解。72012山东理综，29(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3,25 时，将a mol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是_(用
29、离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将_(填“正向”、“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为_molL1。(NH3H2O的电离平衡常数取Kb2105 molL1)答案NHH2ONH3H2OH逆向解析NH水解使NH4NO3溶液显酸性：NHH2ONH3H2OH；滴加氨水时水的电离平衡将逆向移动，溶液呈中性，由电荷守恒可知c(NH)c(H)c(NO)c(OH)，则n(NH)n(H)n(NO)n(OH)，因为平衡后溶液呈中性，n(H)n(OH)，则n(NH)n(NO)a mol，设加入的氨水的浓度为c molL1，反应后溶液体积为V L。由Kb210
30、5 molL1，得 c。练出高分1下列水解方程式正确的是()ACOH2O2OHCO2BNHH2ONH3H2OHCFe33H2OFe(OH)33HDFH2O=HFOH答案B解析水解是非常微弱的，水解方程式应该用“”，且不能使用沉淀符号，C、D选项错误；CO分步水解，以第一步水解为主。2下列有关盐类水解的叙述中正确的是()A溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐B含有弱酸根盐的水溶液一定呈碱性C盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱D强酸强碱盐的水溶液一定呈中性答案C解析如果弱酸、弱碱的电离程度相当，生成的盐的水溶液呈中性，如CH3COONH4；含有弱酸根盐的水溶液不一定呈碱性，如NaHSO3溶液呈酸性；强酸强碱盐的水溶液不一定呈中性，例如NaHSO4。3下列说法正确的是()A将AlCl3