2019高考化学二轮复习小题狂做专练二十四难溶电解质的溶解平衡.pdf

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1、24 难溶电解质的溶解平衡 主要考查沉淀溶解平衡的特点和影响因素，溶度积常数及其计算，沉淀的生成、溶解和转化的应用，利用 溶度积常数判断难溶电解质的溶解度，离子沉淀时应调节的pH范围等。 1 【2018 新课标 3 卷】用 0.100molL -1 AgNO 3滴定 50.0mL 0.0500molL -1 Cl -溶液的滴定曲线如图所示。 下列有关描述错误的是（） A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl) 的数量级为10 -10 B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag +) c(Cl - )=Ksp(AgCl) C相同实验条件下，若改为0.0400 mol L -1 Cl-，反应终点 c 移到

2、 a D相同实验条件下，若改为0.0500 mol L -1 Br-，反应终点 c 向 b 方向移动 2 【2018江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是（） A图甲是 CO(g)+H2O(g) =CO2(g)+H2(g) 的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的HC6H5OH C向含有ZnS和 Na2S的悬浊液中滴 加 CuSO4溶液 生成黑色沉淀Ksp(CuS)C B 向蔗糖溶液中滴加稀硫酸微热后，加 入新制 Cu(OH)2共热 未见砖红色沉淀 生成 蔗糖未发生水解 C 向 Mg(OH)2悬浊液中滴加FeCl3 溶液 白色沉淀变成红 褐色沉淀 KspMg(OH)2KspFe(OH)

3、3 D 向某钠盐溶液中滴加稀盐酸 产生能使石灰水 变浑浊的气体 溶液中一定含有CO2 -3 或 HCO - 3 4. 【2018 成都摸底测试】常温下，下列微粒浓度关系不正确的是（） A向 NaOH 溶液中通SO2至 pH=7 ：c(Na +)= c(HSO 3)+2c(SO 2 3) B向 0.01molL -1 氨水中滴加相同浓度CH3COOH 溶液的过程中，c(CH3COO - )/c(CH3COOH) 减小 C向 BaCO3和 BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2固体，溶液中c(CO 2 3)/c(SO 2 4) 不变 DpH=3的 CH3COOH 溶液与 pH=11的 NaOH 溶

4、液等体积混合，所得溶液中c(H +)Ksp(AgI) ，由此可以判断AgCl(s)+I -(aq) =AgI(s)+Cl-(aq) 能够发生 D某温度下四种酸在冰醋酸中的电离常数如下： 酸HClO4H2SO4HCl HNO3 Ka( 或Ka1) 1.6 10 -5 6.3 10 -9 1.6 10 -9 4.2 10 -10 则在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO42H +S 6. 【2018 山西实验中学、南海桂城中学联考】25时，用 0.1000molL -1 的 AgNO3溶液分别滴定体积均为 V0 mL 且浓度均为0.1000molL -1 的 KCl、 KBr 及 KI 溶液，其滴定

5、曲线如图所示。 已知 25时， AgCl、 AgBr 及 AgI 溶度积常数依次为1.8 10 -10、5.0 10-13、8.3 10-17，下列说法正确的 （） AV0=45.00 B滴定曲线表示KCl 的滴定曲线 C滴定 KCl 时，可加入少量的KI 作指示剂 D当 AgNO3溶液滴定至60.00 mL 时，溶液中c(I -)T2 Ba=4.010 -5 CM点溶液温度变为T1时，溶液中Cl -的浓度不变 DT2时饱和 AgCl 溶液中， c(Ag +) 、c(Cl-) 可能分别为 2.0 10 -5molL-1、4.0 10-5molL-1 10.【2018 湖南省衡阳市十校高考调研冲

6、刺预测卷五】氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、 光导纤维、 激光发生器。以钡矿粉( 主要成分为BaCO3，含有 SiO2、Fe 2+、Mg2+等杂质 ) 为原料制备氟化钡的流程如下： 已知：常温下Fe 3+、Mg2+完全沉淀的 pH分别是 3.4 、12.4 。 （ 1）滤渣 A的化学式为。 （ 2）滤液 1 加 H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为。 （ 3）加 20%NaOH 溶液调节pH=12.5，得到滤渣C的主要成分是。 （ 4） 滤液 3 加入盐酸酸化后再经、 冷却结晶、 洗涤、 真空干燥等一系列操作后得到BaCl22H2O。 （ 5）常温下，用BaCl22H2O配制成 0.

7、2molL -1 水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应，可得到氟化钡沉淀。 请写出该反应的离子方程式。已知Ksp(BaF2)=1.84 10 -7，当钡离子完全沉 淀时 ( 即钡离子浓度 10 -5molL-1) ，至少需要的氟离子浓度是 molL - 1。( 结果保留三位有效数字， 已知 =1.36) （ 6）已知：Ksp(BaCO3)=2.58 10 -9，K sp(BaSO4)=1.07 10 - 10。将氯化钡溶液滴入等物质的量浓度的硫酸钠和 碳酸钠的混合溶液中，当BaCO3开始沉淀时，溶液中c(CO 2 3)/c(SO 2 4)= 。( 结果保留三位有效数字) 答 案 与 解 析 一、考点

8、透视 1. 【答案】 C 【解析】 A选取横坐标为50mL的点，此时向50mL 0.05molL -1 的 Cl -溶液中，加入了 50mL 0.1molL -1 的 AgNO 3溶液， 所以计算出此时溶液中过量的Ag +浓度为 0.025molL-1 （按照银离子和氯离子11 沉淀， 同时 不要忘记溶液体积变为原来2 倍） ，由图示得到此时Cl - 约为 110 -8 molL -1（实际稍小） ，所以 K SP(AgCl) 约 为 0.02510 -8=2.510-10，所以其数量级为 10 -10，选项 A正确。 B由于 K SP(AgCl) 极小，所以向溶液滴加硝酸 银就会有沉淀析出，

9、溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag +) c( Cl- ) KSP(AgCl) ，选项 B 正确。 C滴定 的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将 50mL 0.05molL -1 的 Cl -溶液改为 50mL 0.04molL -1 的 Cl -溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8 倍，所以滴定终点 需 要加入的硝酸银的量也是原来的0.8 倍，因此应该由c 点的 25mL变为 250.8=20mL ，而a点对应的是15mL， 选项 C错误。 D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以 KSP(AgCl) 应该大于KSP(

10、AgBr) ， 将 50mL 0.05molL - 1 的 Cl -溶液改为 50mL 0.05molL -1 的 Br -溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子， 因为银离子和氯离子或溴离子都是11 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以 终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a 点变为 b 点。选项D正确。 2. 【答案】 C 【解析】 A项，升高温度，lgK 减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应， 该反应的H0，A项正确； B项，根据图像，随着时间的推移，c(H2O2) 变化趋于平缓，随着反应的进行H2O2

11、 分解速率逐渐减小，B项正确； C项，根据图像，没有滴入NaOH 溶液时， 0.1000molL -1HX溶液的 pH 1，HX 为一元弱酸， C项错误； D项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，-lgc(SO 2 4) 越小， - lgc(Ba 2+) 越大，说 明 c(SO 2 4) 越大 c(Ba 2+) 越小， D项正确；答案选 C。 3. 【答案】 B 【解析】 A某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液， 产生蓝色沉淀， 说明溶液中有Fe 2+，但是无法证明是否有 Fe 3+。 选项 A错误。 B向 C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，根据强酸制弱酸的原则，得到

12、碳 酸的酸性强于苯酚。选B正确。 C向含有ZnS和 Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，虽然有ZnS不溶物，但是 溶液中还有Na2S，加入硫酸铜溶液以后，Cu 2+一定与溶液中的 S 2-反应得到黑色的 CuS沉淀，不能证明发生了沉 淀转化。选项C错误。 D向溶液中加入硝酸钡溶液，得到白色沉淀（有很多可能），再加入盐酸时，溶液中就 会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子，溶液具有硝酸的强氧化性。如果上一步得到的是亚硫酸 钡沉淀，此步就会被氧化为硫酸钡沉淀，依然不溶，则无法证明原溶液有硫酸根离子。选项D错误。 4. 【答案】 C 【解析】 AKsp(CuCl)=c(Cu +) c(Cl

13、) ，在横坐标 -1 (Cl ) lg mol L c 为 1 时，纵坐标 -1 (Cu ) lg mol L c 大于 6，小于 5，所以Ksp(CuCl) 的数量级是10 7，A 正确； B除去 Cl反应应该是 Cu+Cu 22Cl2CuCl，B 正确； C溶 液中存在平衡：Cu +Cl CuCl、2Cu + Cu 2+Cu ，加入纯固态物质 Cu 对平衡无影响，故C 错误； D在 没有 Cl 存在的情况下， 反应 2Cu Cu 2Cu的平衡常数约为 26.7 7.9 27.32 (Cu)10 10 (Cu )(10) c c ，平衡常数很大， 反 应趋于完全，D正确。答案选C。 5. 【

14、答案】（1） 2 3 22 5 1.3 100.02 Q 1.0102 C ， sp QK C ，所以最终没有沉淀 【解析】（ 1）溶液中主要三种离子，Fe 3+、PO3- 4、 Mg 2+、根据两个难溶物的 Ksp，已知 c(Fe 3+)= 1.0 10-5 molL -1， 故溶液中 c(PO3- 4)= 1.3 10 - 22 1.0 10 -5=1.310 -17molL-1， 再根据 Q c=c 3(Mg2+) c2(PO3- 4)=( 0.02 2 ) 3(1.3 10-17)2 KspMg3(PO4)2= 1.0 10 -24，故最终没有沉淀生成。 二、考点突破 1. 【答案】

15、A 【解析】 向氨水中加入氯化铵固体，NH 4浓度增大，一水合氨的电离平衡逆向移动，OH -浓度减小，溶液的 pH减小， A项正确；溶度积常数随温度变化而变化，温度不变，溶度积常数不变，B项错误；醋酸是弱酸，部 分电离，加水稀释促进醋酸电离，故稀释10 倍后 pH小于 2， C项错误；稀释Na2CO3溶液，虽然促进了CO 2 3的 水解， OH - 的物质的量增大，但溶液的体积增大更多，所以溶液中c(OH -) 减小， D项错误。 2. 【答案】 B 【解析】 AlCl3溶液中存在水解反应：AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl，加热促进水解且HCl 挥发，水解平衡 正向移动，蒸干得到A

16、l(OH)3，继续灼烧Al(OH)3发生反应： 2Al(OH)3= Al2O3+3H2O ，最终得到Al2O3；Na2SO3溶 液蒸干后发生反应：2Na2SO3+O2= 2Na2SO4，A项错误。 根据 H2OH +OH-，K w=c(OH -) c(H +) ，一定温度下 Kw为 常数，酸性溶液稀释时c(H +) 减小， c(OH -) 增大，碱性溶液稀释时 c(OH -) 减小， c(H +) 增大，中性溶液稀释时 c(OH -)= c(H +)= Kw，不变，B项正确。 BaSO4和 BaCO3的溶度积常数接近，在平衡体系BaSO4(s)Ba 2+(aq)+SO2 4 (aq) 中加入

17、Na2CO3的浓溶液后，可使c(Ba 2+) c(CO 2 3)Ksp(BaCO3) ，将产生 BaCO3沉淀，实现 BaSO4BaCO3的转 化， C 项错误； CH3COOH 加水稀释的过程中c(H +) 、 c(CH3COOH) 均减小，但CH3COOH 的电离平衡正向移动，所以 c(H +)/ c(CH3COOH) 增大， D项错误。 3. 【答案】 C 【解析】 A. 利用酸性强弱比较非金属性，此酸必须是最高价氧化物的水化物，HCl 中 Cl 不是最高价，此 实验只能比较盐酸的酸性强于碳酸，无法比较非金属性的强弱，故A 错误； B. 醛基与新制Cu(OH)2悬浊液发 生反应，要求反应

18、环境是碱性，题目中没有中和硫酸，故B错误； C. 白色沉淀转化成红褐色沉淀，说明产生 Fe(OH)3，实现沉淀转化，即Fe(OH)3比 Mg(OH)2更难溶， KspFe(OH)3 c(OH -) ，D项错误。 5. 【答案】 C 【解析】 A项，混合后溶液呈中性，则c(H +)= c(OH -)= Kw，但题目没有指明在常温下，故c(H +) 不一定是 10-7 molL -1，错误； B项，化学平衡常数仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂无关，错误； D项，由电离常数的 数据可知硫酸在冰醋酸中未完全电离，在冰醋酸中硫酸应分步电离，错误。 6. 【答案】 D 【解析】 由 25时 AgCl、

19、AgBr 及 AgI 溶度积常数依次为1.8 10 -10、 5.0 10-13、8.3 10-17 及图像可知，在 V0=V=50.00 时达到滴定终点，A项错误；c(Ag +) 由大到小依次是 AgCl、AgBr、AgI，所以 pAg 从小到大依次为 AgCl、AgBr、 AgI，所以依次为KCl、KBr 及 KI 溶液的滴定曲线，B项错误；在滴定KCl 时，不能用KI 作指示剂，因为AgI 溶度积常数更小，AgI 更容易沉淀，C项错误；当AgNO3溶液滴定至60.00mL 时， AgNO3溶 液过量 10.00mL，溶液中的c(Ag +) 相同，所以溶液中 c(I -) c(Br -)

20、c(Cl - ) ，D项正确。 7. 【答案】 B 【解析】 KSCN 与硝酸银生成AgSCN 沉淀后，再与Fe 3+反应生成 Fe(SCN)3，溶液变为红色，故A正确；在碱 性 条 件 下Fe 3+ 生 成 氢 氧 化 铁 沉 淀 ， 故B 错 误 ； AgBr(s)+SCN AgSCN(s)+Br -(aq ） 的 平 衡 常 数 K= Ksp AgBr Ksp AgSCN 0.77 ，故 C正确；水样中溴离子浓度为：c(Br -）=(c 1V1- c2V2)/25.00 molL - 1，故 D正确。 8. 【答案】 C 【解析】 A 向 Mg(OH)2浊液中加入少量NH4Cl(s) ，

21、 c(OH -) 减小，平衡正向移动， 促进氢氧化镁的溶解， c(Mg 2+) 会增大，故 A正确； B 向 Mg(OH)2浊液中滴加CuSO4溶液， 由于 KspMg(OH)2=1.8 10 -11K spCu(OH)2=2.2 10 -20， 则沉淀将由白色氢氧化镁逐渐变为蓝色的氢氧化铜，故 B正确；C加入少量水， Ksp保持不变， c(Mg 2+) 、c(OH- ) 减小，平衡正向移动，促进氢氧化镁的溶解，故C 错误； D向 Mg(OH)2浊液中加入少量Na2CO3(s) ，由于碳酸 根水解成碱性，所以c(OH -) 增大，平衡逆向移动，有固体析出，则固体质量将增大，故 D正确；故选C。

22、 9. 【答案】 B 【解析】 A. 氯化银在水中溶解时吸收热量，温度越高，Ksp 越大，在T2时氯化银的Ksp 大，故 T2T1，A 错误； B. 氯化银溶液中存在着溶解平衡，根据氯化银的溶度积常数可知a= 9 1.6 10 4.0 10 -5，B正确； C. 氯化银的溶度积常数随温度减小而减小，则M点溶液温度变为T1时，溶液中Cl -的浓度减小， C错误； D. T 2 时氯化银的溶度积常数大于1.6 10 -9， 所以 T 2时饱和 AgCl 溶液中，c(Ag +) 、 c(Cl-) 不可能为 2.0 10 -5 molL -1、 4.0 10 -5molL-1，D错误，答案选 B。 1

23、0. 【答案】（1） SiO2 （2）H2O2+2Fe 2+2H+=2Fe3+2H 2O （3）Mg(OH)2 （4）加热浓缩过滤 （5）Ba 2+2F-=BaF 20.136 （6）24.1 【解析】 （1）钡矿粉中SiO2与盐酸不反应， 故滤渣 A为 SiO2。 （2）滤液 1 加 H2O2的作用是将Fe 2+氧化为 Fe3+， 反应的离子方程式为H2O2+2Fe 2+2H+=2Fe3+2H 2O 。 （3）根据已知信息及流程图可知，加H2O2、调 pH， 得到的滤渣B为 Fe(OH)3，加 20%NaOH 溶液调节 pH=12.5，得到的滤渣C为 Mg(OH)2。 （4）滤液 3 加盐酸酸化后 得到 BaCl2和 HCl 的混合溶液，由该溶液得到BaCl22H2O 的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、 真空干燥等。（5）根据Ksp(BaF2)=c(Ba 2+) c 2(F-)，当 Ba2+完全沉淀时， 至少需要的 c(F -)= = molL -1=0.136molL-1。 （6）K sp(BaSO4)Ksp(BaCO3) ，则加入氯化钡溶液时，SO 2 4先沉淀，当BaCO3开始沉淀时， 溶液中=24.1。