三年高考2017_2019高考化学真题分项汇编专题10水溶液中的离子平衡含解析.pdf

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1、1 专题 10 水溶液中的离子平衡 12019 新课标 NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1 10 - 3 ,K a2=3.9 10 -6)溶液, 混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b 点为反应终点。下列叙述错误的是 A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa +与 A2- 的导电能力之和大于HA -的 Cb 点的混合溶液pH=7 Dc 点的混合溶液中,c(Na +) c(K +) c(OH -) 【答案】 C 【解析】 【分析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐,溶液呈酸性,向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液, 两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲

2、酸钠,溶液中离子浓度增大,导电性增强,邻苯二甲酸钾和邻苯二 甲酸钠为强碱弱酸盐,邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。 【详解】 A项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液,两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠, 溶液中Na +和 A2的浓度增大。由图像可知,溶液导电性增强,说明导电能力与离子浓度和种类有关,故 A 正确; B项、 a 点和 b 点 K +的物质的量相同, K +的物质的量浓度变化不明显, HA 转化为 A 2,b 点导电性强于 a 点, 说明 Na +和 A2的导电能力强于 HA ,故 B正确; C项、 b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和

3、邻苯二甲酸钠,邻苯二甲 酸钾为强碱弱酸盐,A 2在溶液中水解使溶液呈碱性,溶液 pH7,故 C错误; D项、 b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸 钠,溶液中c(Na +)和 c( K+)相等, c 点是继续加入氢氧化钠溶液后,得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、 氢氧化钠的混合溶液,则溶液中c(Na +) c(K+) ,由图可知, a 点到 b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于b 点到 c 点加入氢氧化钠溶液的体积,则溶液中c(K +) c(OH) ,溶液中三者大小顺序为 c(Na +) c(K+) c(OH ) ,故 D正确。 2 故选 C。

4、【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡,试题侧重考查分析、理解问题的能力,注意正确分析图象曲线变 化,明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。 22019 新课标 绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶 于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A图中a和b分别为T1、T2温度下 CdS在水中的溶解度 B图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n) c(OH -) B随温度升高,CH3COONa 溶液的c(OH - ) 减小 C随温度升高,CuSO4溶液的 pH变化是Kw改变与水解平衡移动

5、共同作用的结果 D随温度升高,CH3COONa 溶液和 CuSO 4溶液的 pH 均降低,是因为CH3COO - 、Cu 2+水解平衡移动方向不同 【答案】 C 【解析】 【分析】水的电离为吸热过程,升高温度,促进水的电离;盐类水解为吸热过程,升高温度促进盐类水解, 据此解题; 【详解】 A.水的电离为吸热过程,升高温度,平和向着电离方向移动,水中c(H +).c(OH- )=Kw 减小,故pH 减小,但c(H +)=c(OH-) ,故 A不符合题意; 4 B.水的电离为吸热过程,升高温度,进水的电离,所以c(OH - ) 增大,醋酸根水解为吸热过程,CH3COOH -+H 2O CH3COO

6、H+OH -, 升高温度促进盐类水解,所以 c(OH -) 增大,故 B不符合题意; C.升高温度, 促进水的电离, 故 c(H +) 增大;升高温度, 促进铜离子水解 Cu 2+2H 2OCu(OH)2+2H +,故 c(H+) 增大,两者共同作用使pH发生变化,故C符合题意; D.盐类水解为吸热过程,升高温度促进盐类水解,故D不符合题意; 综上所述,本题应选C。 【点睛】本题考查弱电解质在水中的电离平衡,明确化学平衡常数只是温度的函数,温度对水的电离和盐 类水解平衡的影响是解题的关键,盐类水解是高频考点,也是高考的重点和难点,本题难度不大,是基础 题。 52019天津 某温度下, 2 HN

7、O和 3 CH COOH的电离常数分别为 4 5.0 10和 5 1.7 10。将pH和体积 均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是 A曲线代表 2 HNO溶液 B溶液中水的电离程度:b 点 c 点 C从 c 点到 d点,溶液中保持不变(其中 HA、A 分别代表相应的酸和酸根离子) D相同体积a点的两溶液分别与 NaOH恰好中和后,溶液中Nan 相同 【答案】 C 【解析】 【分析】电离常数HNO 2大于 CH3COOH,酸性 HNO2大于 CH3COOH ; A、由图可知,稀释相同的倍数,的变化大,则的酸性比I 的酸性强,溶液中氢离子浓度越大,酸性越 强

8、; B、酸抑制水电离,b 点 pH小,酸性强,对水电离抑制程度大; C、kw为水的离子积常数,k(HNO2) 为 HNO 2的电离常数,只与温度有关,温度不变,则不变; D、体积和pH均相同的HNO2和 CH3COOH 溶液, c(CH3COOH ) c( HNO2) 。 5 【详解】A、 由图可知, 稀释相同的倍数, 的变化大, 则的酸性比I 的酸性强,代表 HNO2, I 代表 CH3COOH, 故 A错误; B、酸抑制水电离,b 点 pH小,酸性强,对水电离抑制程度大,故B错误; C、代表HNO 2,c(HNO2)c(OH - )/c(NO2 - )=c(H +) c(HNO 2)c(O

9、H - )/c(H +) c(NO 2 - )=k w/k(HNO2) ,kw为水的离子 积常数, k(HNO2) 为 HNO2的电离常数,这些常数只与温度有关,温度不变,则不变,故C正确; D、体积和 pH均相同的HNO2和 CH3COOH 溶液, c( CH3COOH) c(HNO2) ,分别滴加同浓度的NaOH 溶液至恰好 中和, CH3COOH 消耗的氢氧化钠溶液体积多,HNO 2消耗的 NaOH 少,故 D错误; 故选 C。 【点睛】本题考查酸的稀释及图象,明确强酸在稀释时pH变化程度大及酸的浓度与氢离子的浓度的关系是 解答本题的关键,难点C,要将已知的c(HNO2)c(OH -)/

10、c(NO 2 -) 分子和分值母同乘以 c(H +) ,变成与 kw为水的 离子积常数和k(HNO2) 为 HNO2的电离常数相关的量,再判断。 62019 江苏 室温下,反应 3 HCO+H2OH2CO3+OH -的平衡常数 K=2.210 -8 。将 NH4HCO 3溶液和氨水按一 定比例混合,可用于浸取废渣中的ZnO 。若溶液混合引起的体积变化可忽略,室温时下列指定溶液中微 粒物质的量浓度关系正确的是 A0.2 molL -1氨水: c (NH3H 2O)c( 4 NH) c (OH -) c (H +) B0.2 molL -1NH 4HCO3溶液 (pH7) :c ( 4 NH) c

11、 ( 3 HCO) c (H2CO3) c (NH3H2O) C 0.2 molL -1氨水和 0.2 molL-1NH 4HCO3溶液等体积混合:c( 4 NH)+c(NH3H 2O)=c(H2CO3)+c( 3 HCO)+ c( 2 3 CO) D0.6 molL -1氨水和 0.2 molL-1 NH 4HCO3溶液等体积混合:c (NH3H2O)+ c( 2 3 CO )+ c(OH -)= 0.3 molL -1+ c (H2CO3)+ c (H +) 【答案】 BD 【解析】 【详解】 A.NH3? H2O属于弱碱, 部分电离, 氨水中存在的电离平衡有:NH3? H2O垐 ? 噲

12、? NH4 +OH- ,H2O垐 ? 噲 ? H +OH-, 所以 c(OH - )c(NH4 +) ,故 A错误; B.NH4HCO 3溶液显碱性,说明HCO3 -的水解程度大于 NH4 +的水解,所以 c(NH4 +)c(HCO 3 - ),HCO 3 - 水解: H2O+HCO 3 - 垐 ? 噲 ? H2CO3+OH -, NH 4 +水解: NH 4 +H 2O垐 ? 噲 ? NH3? H2O+H +,前者水解程度大且水解都是微弱的,则 c(H2CO3)c(NH3? H2O),故 B正确; 6 C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1,则有 c(NH4 +)+c(NH 3? H2O

13、)=2c(H2CO3)+c(HCO3 -)+c(CO 3 2- ) ,故 C错误; D.由物料守恒,n(N):n(C)=4:1,则有 c(NH4 +)+c(NH 3? H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3 -)+c(CO 3 2- ) ;电荷守恒有: c(NH4 +)+c(H+)=c(HCO 3 -)+2c(CO 3 2- )+c(OH - ) ;结合消去c(NH4 +) 得: c(NH3? H2O)+c(OH - )=c(H +)+4c(H 2CO3)+3c(HCO3 - )+2c(CO3 2- ) , 0.2mol/LNH4HCO 3与 0.6mol/L氨水等体积混合后 瞬间 c(N

14、H4HCO3)=0.1mol/L,由碳守恒有,c(H2CO3)+c(HCO3 -)+c(CO 3 2- )=0.1mol/L,将等式两边各加一个 c(CO3 2- ) ,则有 c(NH3? H2O)+c(OH -)+c(CO 3 2-)=c(H+)+c(H 2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3 -)+3c(CO 3 2- ) ,将带入中得, c(NH3? H2O)+c(OH -)+c(CO 3 2- )=c(H +)+c(H 2CO3)+0.3mol/L,故 D正确; 故选 BD 。 72019 浙江 4 月选考 室温下,取20 mL 0.1 molL - 1 某二元酸H2A,滴加

15、0.1 molL -1 NaOH 溶液。已知: H2AH +HA- ,HA -?H+A2-。下列说法不正确 的是 A0.1 mol L -1 H 2A溶液中有c(H +) c(OH- )c(A 2- ) 0.1 mol L -1 B当滴加至中性时,溶液中c(Na +) c(HA -) 2c(A2-) ,用去 NaOH 溶液的体积小于 10 mL C当用去NaOH 溶液体积10 mL 时,溶液的pH7,此时溶液中有c(A 2- ) c(H + ) c(OH - ) D当用去NaOH 溶液体积20 mL 时,此时溶液中有c(Na +) 2c(HA-) 2c(A2- ) 【答案】 B 【解析】 【分

16、析】由于该二元酸H2A,第一步电离完全,第二步部分电离,可以把20 mL 0.1 mol L -1 二元酸 H2A看 做 20 mL 0.1 mol L -1HA-一元弱酸和 0.1mol/LH +溶液,注意该溶液是不存在 H2A微粒。 【 详 解 】 A. 0.1 molL -1H 2A 溶 液 存 在 电 荷 守 恒 , 其 关 系 为c(H +)= c(OH -)+2 c(A 2-)+ c(HA -) , 因 而 c(H +)- c(OH -)- c(A 2-)= c(A 2- )+c(HA -)=0.1mol L-1,A项正确; B.若 NaOH 用去 10ml,反应得到NaHA溶液,

17、由于HA -? H+A2-,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入 超过 10ml 的 NaOH溶液, B项错误; C.当用去 NaOH溶液体积10 mL时,得到 NaHA溶液,溶液的pH7,存在质子守恒,其关系为c(A 2-) c(H+) c(OH -) ,C项正确; D.当用去 NaOH溶液体积20 mL时,得到 Na2A溶液,根据物料守恒有:c(Na +) 2c(HA-) 2c(A2-) ,D项正确。 故答案选B。 82018 海南 某温度下向含AgCl 固体的 AgCl 饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是 AAgCl 的溶解度、Ksp均减小 BAgCl 的溶解度、Ksp均不变 C

18、AgCl 的溶解度减小、Ksp不变 7 DAgCl 的溶解度不变、Ksp减小 【答案】 C 【解析】在含AgCl 固体的 AgCl 饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag +(aq)+Cl-(aq) ,当加入少量稀 盐酸时, c( Cl - )增大,平衡逆向移动,c(Ag +)减小,溶解的氯化银质量减小, AgCl 的溶解度减小;AgCl 的 Ksp 只受温度影响,温度不变,AgCl 的 Ksp 不变。 故答案选C。 【点睛】本题涉及难溶电解质的溶解度和溶度积常数两个概念,解题时要注意两个概念的区别和联系。注 意溶度积常数只和温度有关,温度不变,Ksp不变。溶解度则随沉淀溶解平衡的移动

19、而改变,不仅和温度有 关,还和影响平衡的离子浓度有关。 92018 新课标 用 0.100 mol L -1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL -1 Cl -溶液的滴定曲线如图所示。 下列有关描述错误的是 A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl) 的数量级为10 -10 B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag +) c(Cl -)= Ksp(AgCl) C相同实验条件下,若改为0.0400 mol L -1 Cl- ,反应终点c 移到 a D相同实验条件下,若改为0.0500 mol L -1 Br- ,反应终点c 向 b 方向移动 【答案】 C 【解析】本题应该从题目所给

20、的图入手,寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标 是加入的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。A 选取横坐标为50 mL的点,此时向 50 mL 0.05 mol/L 的 Cl -溶液中,加入了 50 mL 0.1 mol/L 的 AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的Ag +浓度为 0.025 mol/L( 按照银离子和氯离子11 沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来2 倍 ) ,由图示得到此时Cl -约为 110 -8 mol/L( 实际稍小 ) ,所以Ksp(AgCl) 约为 0.02510 -8 =2.510 -10,所以其数量级为 10 -10,选项 A

21、正确。 B由于Ksp(AgCl) 极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以 8 c(Ag +) c(Cl-) Ksp(AgCl) ,选项 B正确。 C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL 0.05mol/L的 Cl - 溶液改为50mL 0.04mol/L的 Cl - 溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8 倍, 所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8 倍,因此应该由c 点的 25mL变为 250.8=20mL ,而a 点对应的是15mL,选项 C错误。 D卤化银从氟化银到碘化银的溶解

22、度应该逐渐减小,所以Ksp(AgCl) 应该大于Ksp(AgBr) , 将 50mL 0.05mol/L 的 Cl -溶液改为 50 mL 0.05 mol/L的 Br -溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离 子和氯离子或溴离子都是11 沉淀的, 所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时, 溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由c 点变为 b 点, 选项 D正确。 点睛:本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定,但是其内在原理实际和酸碱中和滴是 一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点,酸碱中和滴定是酸碱恰好中和,沉淀滴定就

23、是恰好 沉淀,这样就能判断溶液发生改变的时候,滴定终点如何变化了。 10 2018 北京 测定 0.1 mol L -1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH ,数据如下。 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。 下列说法不正确 的是 ANa2SO3溶液中存在水解平衡: 2 3 SO+H2O 3 HSO +OH - B的 pH与不同,是由于 2 3 SO浓度减小造成的 C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的Kw值相等 【答案】 C 【 解 析

24、】 A 项 , Na2SO3属 于 强 碱 弱 酸 盐 , 2 3 SO存 在 水 解 平 衡 : 2 3 SO+H2O 3 HSO+OH - 、 3 HSO +H2OH2SO 3+OH - ,A项正确; B项,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验, 产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,与温度相同,与对比, 2 3 SO浓度 减小,溶液中c(OH -) ,的 pH 小于,即的pH 与不同,是由于 2 3 SO浓度减小造成的,B 项正确; C 9 项,盐类水解为吸热过程,的过程,升高温度 2 3 SO水解平衡正向移动,c( 2 3 SO) 减小,水

25、解平衡逆 向移动,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反,C项错误; D项,Kw只与温度有关,与温度相同, Kw值相等;答案选C。 点睛:本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、 SO3 2- 的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。 112018 天津 LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的 pH随c初始(H2PO4 ) 的变化如图 1 所 示, H3PO4溶液中 H2PO4 的分布分数 随 pH的变化如图2 所示 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A溶液中存在3 个平衡 B含 P元素的粒子有H2P

26、O4 、HPO 4 2、PO 4 3 C随c初始(H2PO4 ) 增大,溶液的 pH明显变小 D用浓度大于1 mol L -1 的 H3PO4溶液溶解Li2CO3,当 pH达到 4.66 时, H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 【答案】 D 【解析】 本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手,结合磷酸的基本性质进行分析。A 溶 液中存在H2PO4 的电离平衡和水解平衡,存在 HPO4 2的电离平衡,存在水的电离平衡,所以至少存在 4 个平 衡。选项A错误。 B 含 P元素的粒子有H2PO4 、HPO 4 2、PO 4 3和 H 3PO4。选 B错误。 C从图 1 中得到随着c

27、 初始(H2PO4 ) 增大,溶液的 pH不过从 5.5 减小到 4.66 ,谈不上明显变小,同时达到4.66 的 pH值以后就不变 了。所以选项C错误。 D由图 2 得到, pH=4.66 的时候, =0.994 ,即溶液中所有含P 的成分中H2PO4 占 99.4%,所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项 D正确。 点睛:本题中随着c初始(H2PO4 )增大,溶液的pH 有一定的下降,但是达到一定程度后就基本不变了。主要 是因为 H2PO4 存在电离和水解,浓度增大电离和水解都会增加,影响会互相抵消。 12 2018 江苏 根据下列图示所得出的结论不正确的是 10 A图甲是

28、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的H c(H2C2O4 ) c(C2O4 2- ) c(H + ) CpH = 7 的溶液:c(Na + ) =0.1000 mol L -1+ c (C2O4 2-) - c(H2C2O4) Dc(Na + ) =2 c( 总) 的溶液:c(OH -) - c(H +) = 2 c(H2C2O4) +c(HC2O4 -) 【答案】 AD 11 【解析】 A 项, H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H +)= c(HC2O4 - )+2c(C2O4 2- )+c(OH - ) ,0.1000 mol L

29、 -1H 2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c(H2C2O4) + c(HC2O4 -)+ c(C2O4 2-) ,两式整理得 c(H +)=0.1000mol/L- c(H2C2O4)+c(C2O4 2- )+c(OH -) , A 项正确; B 项,c(Na +)= c( 总) 时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O4 -既存在电离平衡又存在水解平衡, HC2O4 -水解 的离子方程式为HC2O4 - +H2OH2C2O4+OH - ,HC2O4 - 水解常数Kh= = = 14 2 1 10 5.410 =1.8510 -13 Ka2(H2C2O4) ,HC2O4 -的电离程度大

30、于水 解 程 度 , 则c(C2O4 2-) c(H2C2O4) , B 项 错 误 ; C 项 , 滴 入NaOH 溶 液 后 , 溶 液 中 的 电 荷 守 恒 为 c(Na +)+ c(H +)= c(HC2O4 -)+2 c(C2O4 2-)+ c(OH -) ,室温pH=7即c(H +)= c(OH - ),则 c(Na +)= c(HC2O4 -)+2 c(C2O4 2- )=c( 总 )+c(C2O4 2- )-c(H2C2O4) , 由 于 溶 液 体 积 变 大 ,c( 总 )0.1000mol/L, c(Na +) 0.1000mol/L +c(C2O4 2- )-c(H2

31、C2O4),C 项错误; D 项,c(Na +)=2 c( 总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液 中 的 电 荷 守 恒 为c(Na +)+ c(H +)= c(HC2O4 - )+2c(C2O4 2- )+c(OH - ) , 物 料 守 恒 为c(Na +)=2 c(H2C2O4)+c(HC2O4 -)+ c(C2O4 2- ) ,两式整理得c(OH - )-c(H +)=2 c(H2C2O4)+c(HC2O4 - ) ,D项正确;答案选AD 。 点睛:本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时,先确定溶质的组成,分析 溶液中存在的平衡,弄清主次( 如 B项) ,巧用

32、电荷守恒、物料守恒和质子守恒( 质子守恒一般可由电荷守恒 和物料守恒推出) 。注意加入NaOH溶液后,由于溶液体积变大,c( 总)0.1000mol/L 。 14 2018 浙江 11 月选考 下列说法不正确的是 A测得 0.1 mol L 1 的一元酸HA溶液 pH3.0 ,则 HA一定为弱电解质 B25时,将0.1 mol L -1 的 NaOH 溶液加水稀释100 倍,所得溶液的pH 11.0 C25时,将0.1 mol L -1 的 HA溶液加水稀释至pH 4.0 ,所得溶液c(OH ) 110-10 molL -1 D0.1 mol L -1 的 HA溶液与 0.1 mol L -1

33、 的 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液pH一定等于7.0 【答案】 D 【解析】 A、若 HA为强酸, 0.1 molL -1 的 HA溶液 pH为 1.0 ,现测得溶液pH为 3.0 ,则 HA为弱酸,选项A 正确; B、0.1mol/L的 NaOH 溶液加水稀释100 倍后, c(OH -)110-11 ,pH值为 11.0 ,选项 B正确; C、 pH值为 4.0 的溶液中c (H +) 110 4mol/L , 在 25时,水的离子积 KW110 -14 , 故 c (OH - ) 110 -10 mol/L , 选项 C正确; D、若 HA为强酸,与NaOH 等体积等浓度混合后,所

34、得溶液pH为 7.0 ,若 HA为弱酸,与NaOH 等体积等浓度混合后,所得溶液pH大于 7.0 ,选项 D不正确。答案选D。 152018 浙江 11 月选考 常温下,分别取浓度不同、体积均为20.00mL 的 3 种 HCl 溶液,分别滴入浓度为 1.000molL -1 ,0.1000molL -1 和 0.01000molL -1 的 NaOH溶液,测得3 个反应体系的pH随 V(NaOH) 的变化的曲线如图,在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是 12 A3 种 HCl 溶液的 c(HCl) :最大的是最小的100 倍 B曲线 a、b、 c 对应的 c(Na

35、OH):abc C当 V(NaOH)=20.00mL时, 3 个体系中均满足:c(Na +)=c(Cl- ) D当 V(NaOH)相同时, pH突跃最大的体系中的c(H +) 最大 【答案】 D 【解析】 A、由图可知, c(HCl)分别为 1.000mol/L ,0.100mol/L和 0.01000mol/L ,故最大的是最小的100 倍,选项A正确; B、加入多于20mL的氢氧化钠溶液时,溶液pH最高的为氢氧化钠浓度最高的图像,即a 对应的c(NaOH )最大,以此类推,选项B 正确; C、当 V(NaOH ) 20.00mL 时,都恰好完全反应,溶液 呈中性 c( H +) c(OH-

36、 ) ,根据电荷守恒c(H +)c(Na+)c( Cl-)+c(OH- ) ,选项 C正确; D、当 V(NaOH ) 相同时,三者都恰好完全反应,所得混合溶液体系中c(H +)应该是相同的,选项 D不正确。答案选D。 16 2018 浙江 4 月选考 相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下列说法正确的是 ApH相等的两溶液中:c(CH3COO ) c(Cl ) B分别中和pH相等、体积相等的两溶液,所需NaOH 的物质的量相同 C相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同 D相同浓度的两溶液,分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中( 忽略溶液体积变化) :c(CH3COO ) c

37、(Cl ) 【答案】 A 【解析】 A、在 pH相等的两种溶液中,氢离子的浓度相同,根据溶液中电荷守恒可知阴离子浓度相等,即c (CH3COO )=c(Cl) ,故 A正确; B、醋酸为弱酸,是弱电解质只能部分电离,与pH 相同的强酸溶液比起来,与其他物质反应时,可以持续 电离出氢离子,平衡右移,所以醋酸消耗的氢氧化钠的量要更多一些,故B错误; C、反应刚开始时,醋酸弱酸部分电离,与同等浓度的强酸比较,反应速率会慢一些,故C错误; D、当醋酸恰好与NaOH 反应时,弱酸根水解呈现出碱性,应为c(CH3COO ) c(Cl) ,故 D错误。 13 综上所述,本题的正确答案为A。 17 2018

38、浙江 4 月选考 在常温下,向 10mL浓度均为 0.1molL -1 的 NaOH 和 Na2CO3混合溶液中滴0.1molL -1 的盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是 A在 a 点的溶液中, c(Na +) c(CO 3 2- ) c(Cl - )c(OH - ) c(H +) B在 b 点的溶液中, 2n(CO3 2- ) n(HCO3 - ) 0.001mol C在 c 点的溶液pH 7,是因为此时HCO 3 - 的电离能力大于其水解能力 D若将 0.1molL -1 的盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH 7 时: c(Na +) c(CH 3COO -

39、) 【答案】 B 【解析】 【分析】 A.在 a 点是滴入5mL盐酸和氢氧化钠反应,溶液中剩余氢氧化钠5mL ,碳酸钠溶液显碱性,据此分 析判断离子浓度大小; B.b 点是加入盐酸,溶液pH=7呈中性,结合溶液中电荷守恒计算分析; C.在 c 点的溶液pHc(CO 3 2-)c(OH-)c(C1- )c(H + ) ,故 A错误; B.b点溶液pH=7,溶液为氯化钠、碳酸氢钠和碳酸溶液,n(CO3 2- )c(CH3COO - ) ,故 D错误。 所以 B选项是正确的。 18 2017 新课标 改变 0.1 1 mol L 二元弱酸 2 H A溶液的 pH,溶液中的 2 H A、HA、 2 A

40、的物质的量 14 分数(X) 随 pH的变化如图所示 已知 。 下列叙述错误的是 ApH=1.2 时, B CpH=2.7 时, DpH=4.2 时, 【答案】 D 【解析】 A 、根据图像,pH=1.2 时, H2A 和 HA -相交,则有 c(H2A)=c(HA - ) ,故 A 说法正确; B、pH=4.2 时, c(A 2- )=c(HA -) ,根据第二步电离 HA - H A2-,得出: K2(H2A)=c(H +) c(A 2-)/ c(HA -)= c(H +)=10-4.2 ,故B 说法正确; C、根据图像, pH=2.7 时, H2A 和 A 2-相交,则有 ,故 C 说法

41、正确; D、 由图知, pH=4.2 时,c(HA -)= c(A 2-) ,H 2A电离出一个HA -时释放出一个 H +,电离出一个 A 2-时,释放出 2 个 H +, 同时水也会电离出H +,因此 c(H +) c(HA -)= c(A 2-) ,错误。 【名师点睛】该题综合性强,该题解答时注意利用守恒的思想解决问题。电解质溶液中离子浓度大小比较 问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活 性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离 子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的

42、综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的 应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类 的水解,化学平衡理论( 电离平衡、水解平衡) ,电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算, 甚至还要用到“守恒”来求解。 192017 新课标 常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系 15 如图所示。下列叙述错误的是 AKa2(H2X)的数量级为10 6 B曲线 N表示 pH与 2 (HX) lg (H X) c c 的变化关系 CNaHX溶液中 D当混合溶液呈中性时, 【答案】 D 【解析】 A、己二酸

43、是二元弱酸,第二步电离小于第一步,即Ka1=Ka2=,所 以当 pH相等即氢离子浓度相等时 2 (HX) lg (H X) c c 2 (X) lg (HX) c c ,因此曲线N表示 pH与 2 (HX) lg (H X) c c 的变化关系,则 曲线 M是己二酸的第二步电离,根据图像取0.6 和 4.8 点, 2 (X) (HX) c c =10 0.6 molL 1, c(H )=104.8 molL 1,代入 Ka2得到Ka2=10 5.4 ,因此Ka2(H2X)的数量级为10 6,A正确; B根据以上分析可知曲线 N表示 pH与 2 (HX) lg (H X) c c 的关系, B正

44、确; C 曲线 N是己二酸的第一步电离,根据图像取0.6 和 5.0 点, 2 (HX ) (H X) c c =10 0.6 molL 1,c(H)=105.0 molL 1,代入 Ka1得到Ka1=10 4.4 ,因此 HX 的水解常数是 w 1a K K =10 14/104.4 Ka2,所 以 NaHX溶液显酸性,即c(H )c(OH ) ,C正确; D根据图像可知当 2 (X) lg (HX ) c c 0 时溶液显酸性,因此当 混合溶液呈中性时, 2 (X) lg (HX ) c c 0,即c(X 2) c(HX ) ,D错误;答案选 D。 【名师点睛】该题综合性强,该题解答时注意

45、分清楚反应的过程,搞清楚M和 N 曲线表示的含义,答题的 关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来 16 全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它 能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程 度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类 题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论( 电离平衡、水解 平衡 ) ,电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算

46、,甚至还要用到“守恒”来求解。 202017 新课标 在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶 液中同时加入Cu和 CuSO4,生成 CuCl 沉淀从而除去Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图, 下列说法错误的是 A SP(CuCl) K的数量级为 7 10 B除 Cl 反应为 Cu+Cu 2+2Cl =2CuCl C加入 Cu越多, Cu +浓度越高,除 Cl 效果越好 D2Cu +=Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全 【答案】 C 【解析】 A Ksp(CuCl)=c(Cu +) c (Cl) ,在横坐标 为 1 时,纵坐标 -1 (Cu

47、) lg mol L c 大于 6,小于 5,所以Ksp(CuCl) 的数量级是10 7,A正确;B除去 Cl反应应该是 Cu+Cu 2 2Cl 2CuCl,B正确;C 溶 液中存在平衡:Cu +Cl CuCl、2Cu + Cu 2+Cu,加入纯固态物质 Cu对平衡无影响,故C错误; D在 没有 Cl 存在的情况下, 反应 2Cu Cu 2Cu的平衡常数约为 ,平衡常数很 大,反应趋于完全,D正确。答案选C 。 【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动,难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的 理解, 通过图示可以提取出Ksp(CuCl) ,2Cu Cu 2 Cu的平衡常数, 并且要

48、注意在化学平衡中纯物质对 反应无影响。 17 21 2017 江苏 常温下,Ka(HCOOH)=1.77 10 -4, Ka(CH3COOH)=1.75 10 -5, Kb(NH3H2O) =1.7610 -5,下 列说法正确的是 A浓度均为0.1 mol L -1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B用相同浓度的NaOH 溶液分别滴定等体积pH均为 3的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点, 消耗 NaOH 溶液 的体积相等 C0.2 mol L -1 HCOOH 与 0.1 mol L-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO -) + c(OH -) = c(HCOOH) + c(H +) D0.2 mol L -1 CH 3COONa 与 0.1 mol L - 1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl - ) c(CH3COOH) c(H +) 【答案】 AD

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