河北省唐山一中2015届高三上学期12月调研考试化学试题及答案.pdf

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1、河北省唐山一中2015 届高三上学期12 月调研考试 理综试题 满分： 300 分测试时间： 150 分钟 【化学综析】 本试卷以理综的方式命制。I 卷重点考查了基本概念和基本理论如物质的量、氧化还原反 应、离子反应、元素周期律、电化学、电解质溶液、实验等；卷考查了化学平衡理论、物 质结构理论、有机化学、实验等，能力层次考查了学生的推理能力、分析问题解决问题的 能力、计算能力、根据图表获取信息的能力，题目新颖，有一定的区分度，卷较难（36 题 难， 28 题需要较强的分析问题的能力），适合高三模拟训练用。 第 I 卷（选择题，共126 分） 可能用到的相对原子质量：H-l C-l2 O-16

2、F-19 Cl-35.5 Fe-56 Br-80 一、单项选择题（每小题给出的四个选项中，只有一个选项是正确的） 【题文】7、已知某反应中反应物与生成物有：KIO3、Na2SO3、H2SO4、I2、K2SO4、H2O 和未知 物 X。下列说法中不正确 的是 A该未知物X为 Na2SO4 B该反应的氧化剂是KIO3 C该反应中，发生氧化反应的过程是KIO3I2 D由反应可知还原性强弱顺序为：Na2SO3I2 【知识点】氧化还原反应B3 B2 【答案解析】C 解析： 由题意可知发生反应的化学方程式为：2KIO 3+ 5Na2SO3 +H2SO4= K2SO4+ 5Na2SO4+ I2+ H2O，从

3、化学方程式可以看出，未知物X 为 Na2SO4，A 正确； 该反应中反应物KIO 3中的 I（+5 ） ，生成物中 I2碘元素的化合价为0，KIO 3中碘的的化合 价降低，被还原，自身做氧化剂，B 正确、 C 错误；Na2SO3在反应中作还原剂，I2为还原 产物，还原性：还原剂还原产物，D、正确。 【思路点拨】KIO3中碘的的化合价为+5 价，一般作氧化剂，Na2SO3中硫的的化合价+4 价， 一般作还原剂。 【题文】 8、在元素周期表短周期元素中，X元素与 Y、Z、W 三元素相邻， X、Y的原子序数 之和等于Z的原子序数，这四种元素原子的最外层电子数之和为20。下列判断正 确的是 A四种元素

4、的原子半径：rZ rX rY rw BX、Y、Z、W 形成的单质最多有6 种 C四种元素中，Z的最高价氧化物对应水化物酸性最强 D四种元素均可与氢元素形成18 电子分子 【知识点】元素周期律E1 E2 【答案解析】D解析： 在周期表中X 与 Y、 Z、W 紧密相邻， X、Y 的原子序数之和等于Z 的 原子序数，所以X 和 Z 属于同一主族且Z 在 X 的下一周期，原子序数不大于18，设 X 的原 子序数是a，则 a a1a8，得 a7，或 a1aa8，得 a9。若 a7，则 X 是 N， Y 是 O，Z 是 P，又 X、Y、Z、W 四种短周期元素原子的最外层电子数之和为20，所以 W 是 C，

5、符合题意。若a9，则 X 是 F，Y 是 O，Z 是 Cl，三种元素原子的最外层电子数之和为 20，不合题意。原子半径大小顺序为PCNO ，A 项错误； HNO3的酸性强于 H3PO4，C 项 错误； C 可以形成金刚石、石墨、C60等， B 项错误；四种元素与氢可形成PH3、N2H4、H2O2、 C2H618 电子分子， D 项正确。 【思路点拨】18 电子分子有SiH 4， 、PH3、H2S、HCl ，然后，注意一些基团的组合， 9 电子 的中性基团有-OH（H2O. 失去一个 -H 原子）， NH 2， -F， -CH3， CH3-CH3， CH3-OH ， NH2-OH， HO-OH

6、（H2O2） ， CH3F，H2N-NH 2（N2H4） ，F2，HC3-NH2等等。 【题文】 9、人工光合作用能够借助太阳能，用CO2和水制备化学原料，如图是通过人工光合 作用制备HCOOH原理示意图，下列说法中正确的是 A催化剂 a 处通 CO2气体，催化剂 b 处加水 B催化剂 a 处发生的反应为2H2O+4e = O 2 +4H + C该电池的电解质溶液可采用HCOOH溶液 D在合成HCOOH的过程中，电池内部的H +的物 质的量浓度不发生改变 【知识点】电化学F3 【答案解析】C解析： 依题意，以二氧化碳和水为原料，在太阳能作用下生成HCOOH。A项， 人工光合作用是借助太阳能由二

7、氧化碳和水生成甲酸，将太阳能贮存在化学物质中，A项正确； B项，由图示知，电子由催化剂a 表面流向催化剂b 表面，说明催化剂a 为负极，催化剂b 为 正极，在原电池中，负极发生氧化反应，即水在催化剂a表面发生氧化反应，二氧化碳在催 化剂 b 表面发生还原反应，催化剂a 表面的反应式为2H2O 4e =4HO 2，有氧气生成，A 项、 B项错误；由于生成HCOOH，电池内部的H +的物质的量浓度增大， D项错误。选C 。 【思路点拨】根据电子流向判断正负极和发生反应的物质。 【题文】 10、下列离子方程式正确的是 A0.01mol/L NH4Al(SO4)2溶液与 0.01mol/L Ba(OH

8、)2溶液等体积混合 NH4 Al 32SO 4 2 2Ba 2 4OH2BaSO 4Al(OH)3 NH3 H2O BNa2S2O3溶液中加入稀硫酸： 2S2O3 2+4H+SO 4 2+3S +2H 2O C将 11.2L 标准状况下的氯气通入200mL2mol/L 的 FeBr2溶液中，离子反应方程式为： 4Fe 2 6Br5Cl 2= 4Fe 33Br 2 10Cl D铁粉中滴加少量浓硝酸：Fe3NO3 6H = Fe33NO 23H2O 【知识点】离子方程式B1 【答案解析】C解析： A、NH4Al(SO4)2与 Ba(OH)2物质的量之比为1:1 ，生成 BaSO4、Al(OH)3沉

9、 淀，NH4 没有反应， Al3、SO 4 2部分反应，错误； B、反应是： S2O3 2+2H+SO 2+S+H2O ，错误； 氯气的物质的量是0.5mol ， FeBr2的物质的量是0.4mol ， 它们的物质的量之比为5:4 ， 4Fe 2 +6Br +5Cl 2=4Fe 3 +3Br2+10Cl ，C选项正确；铁粉过量，产物应该是亚铁盐， D错误。 【思路点拨】铵根离子、铝离子与氢氧根离子反应的顺序是铝离子先沉淀，铵根离子再和氢 氧根离子反应，沉淀再溶解；氯气氧化Fe 2、Br的顺序是先氧化 Fe 2，再氧化 Br 。 【题文】 11、下列说法中正确的是 太阳光 催 化 剂 a 催 化

10、 剂 b 质 子 交 换 膜 e- A设 NA为阿伏加德罗常数的值， 1 mol 羟基含有的电子数为10NA B 一定条件下，X、Y、Z、W 之间有如下转化关系（忽略部分产物）： ，且已知常温下X 与 W 能发生反应，则W 可能为硝酸 C水的离子积常数就是水的电离平衡常数 D盐酸滴入硫化钠溶液产生H2S 气体，所以氯的非金属性强于硫 【知识点】 阿伏加德罗常数平衡常数元素化合物A1 D5 【答案解析】B解析： 1 mol 羟基含有的电子数为9NA， A错误； B正确， X可以是氨气，Y 是 NO ，Z 是 NO2；水的离子积常数不是水的电离平衡常数，C 错误；比较氯、硫的非金属性强弱 的酸应该

11、是最高价含氧酸，D错误。 【思路点拨】 【题文】 12、将一定量的醋酸与一定量的NaOH 溶液混合，下列说法中不正确的是 A若混合后呈中性，则混合后的溶液中一定存在： c(Na )=c(CH3COO )c(CH 3COOH) c(OH )=c(H) B若混合后呈酸性，则混合后的溶液中可能存在： c(CH3COO )c(Na )c(CH 3COOH) c(H )c(OH) C若混合后呈碱性，则混合后的溶液中可能存在： c(Na +)c(OH)c(CH 3COO )c(CH3COOH) c(H ) D若混合后的溶液中存在c(CH3COO )+c(CH3COOH)=2 c(Na +)等式，则也一定存

12、在 c(OH )+c(CH 3COO )=c(CH 3COOH)+ c(H +)等式 【知识点】离子浓度比较H1 H3H6 【答案解析】D 解析：根据电荷守恒有c(OH )+c(CH 3COO )= c(Na+)+c(H+) ，若 c(CH 3COO )=c(CH 3COOH) ，则 D 正确，但是c(CH3COO )与 c(CH 3COOH) 不一定相等，因此D 错误。 【思路点拨】电解质溶液中离子浓度大小比较要考虑3 个守恒关系：电荷守恒、质子守恒、 物料守恒。 【题文】 13、下列实验“操作和现象”与“结论”对应关系正确的是 操作和现象结论 A 向装有 Fe( NO3) 2溶液的试管中加

13、入稀 H2SO 4, 在管口观 察到红棕色气体 HNO3分解生成了 NO2 B 用铂丝蘸取溶液进行颜色反应，观察到火焰呈黄色。该溶液一定是钠盐溶液 C 向饱和 Na2CO3溶液中通入足量 CO2，溶液变浑浊析出了 NaHCO3 D 常温下，将Al 箔插入浓 HNO3中，无明显现象。铝和浓硝酸不反应 【知识点】化学实验元素化合物J1 C5 D5 【答案解析】 C解析：向 Fe （NO3）2溶液中加入H2SO4， 则会发生离子反应： 3Fe 2+NO 3 - +4H +=3Fe3+NO XYZW O2O2H2O +2H2O，产生的NO在管口生成NO2呈现红色，而不是HNO3分解产生NO2，故 A

14、错误；用铂丝 蘸取溶液进行颜色反应，观察到火焰呈黄色，则该溶液含钠离子，可以是氢氧化钠，B错误； 饱和 Na2CO3溶液中通入CO2发生反应： Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3，由于产生的碳酸氢钠溶解度小 于碳酸钠，故会从过饱和溶液中析出，故C正确 Al 箔表面被HNO 3氧化，形成致密的氧化膜， 并不是没有反应，D错误。 【思路点拨】钝化并不是没有发生反应；火焰呈黄色说明含钠元素。 二、选择题（本题包括8 小题，每小题6 分。在每小给出的四个选项中，第1418 题只有一 个选项符合题目要求，第1921 题有多个选项符合题目要求，全部选对得6 分，选对但不全 得 3 分，有选错的得

15、0 分） 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分第 22 题- 第 32 题为必考题，每个小题考生都必 须做答；第33 题- 第 38 题为选考题，考生根据要求做答。 （一）必考题： （共 130 分） 【题文】 26、 （15 分）煤的气化过程中发生反应：CO(g)+H 2O(g) CO2(g)+H2(g)，若在恒 温压容器中充入1 mol CO 和 3 mol 水蒸气发生上述反应，达到平衡时测得反应物 与生成物的物质的量之比为5 3，且吸收热量180 kJ，请回答下列问题： 该反应的热化学方程式可写为。 两种反应物的转化率之和为。 该条件下此反应的平衡常数为。 若要在相同的温度下和相同的容

16、器中，按下列物料配比充入，建立平衡后CO的体积百分含 量与题干平衡相同，下列选项中可行的是。 物质 选项n(CO) n(H2O) n(CO2) n(H2) A 0 mol 4 mol 2 mol 2 mol B 0.5 mol 2.5 mol 0.5 mol 0.5 mol C 1 mol 4 mol 0.5 mol 0.5 mol D 0 mol 0 mol 1 mol 3 mol 若要在相同的温度下和相同的容器中，充入下列物料建立平衡，平衡后CO2的体积分数与 题干平衡的CO2的体积分数相同，但CO的体积分数与题干平衡中CO的体积分数不同的 是。 物质 选项n(CO) n(H2O) n(C

17、O2) n(H2) A 0 mol 0 mol 1 mol 3 mol B 2.5 mol 0.5 mol 0.5 mol 0.5 mol C 3 mol 1 mol 0 mol 0 mol D 0 mol 0 mol 3 mol 1 mol 【知识点】热化学化学平衡反应速率F1 G5 【答案解析】 （共 15 分）每空3 分 CO(g)+H 2OCO2(g)+H2(g)， =+240 kJ/mol 1 1 ABC BC 解析： CO(g)+H2OCO2(g)+H2(g) 起始： 1 3 变化： x x x x 平衡 1-x 3-x x x， （4-2x ） 2x=5：3，x=0.75mol

18、，则生成1mol H2吸热 180 0.75=240 ， 反应的热化学方程式是CO(g)+H2OCO2(g)+H2(g) ， =+240 kJ/mol CO(g) 的转化率是75% ，H2O的转化率是25% ，二者之和是1 平衡常数为0.75 0.75/(1-0.75)(3-0.75)=1 CO(g)+H2OCO2(g)+H2(g) 是气体计量数不变的反应，因此只要按照化学计量数之比转化 为左半边物质使CO(g)与 H2O比值为 1： 3 即可建立等效平衡，平衡后CO的体积百分含量与题 干平衡相同，因此选ABC 与同理，只不过CO的量不同，只要按照化学计量数之比转化为左半边物质，此时容器中 的

19、物质是CO 、H2O即可，选BC 。 【思路点拨】本题的化学平衡常数求算不需要容器的体积，因为该反应是气体体积不变的反 应。 【题文】 27、 （15 分）电解原理在工业生产中有广泛的应用。 如图为离子交换膜法电解饱和食盐水的原理示意图，下列说法不正确的是。 A直流电源的左侧为负极 B从 E口逸出的气体是H2 C从 B 口加入含少量NaOH 的水溶液以增强导电性 D从 C 口出来的溶液为NaOH 溶液 E每生成22.4 L Cl2，便产生 2 mol NaOH F粗盐水中含Ca 2+、Mg2+、Fe3+、SO 4 2等离子，精制时先加 Na2CO3溶液 G该离子交换膜为阳离子交换膜 双氧水是一

20、种重要的绿色试剂，工业上可采取电解较稀浓度的硫酸来制取双氧水（H2O2只 为还原产物） ，其电解的化学方程式为：3H2O+3O2 O3+3H2O2。则阳极的电极反应式 为，阴极的电极反应式为。 高铁酸钾 (K2FeO4)易溶于水，具有强氧化性，是一种新型水处理剂。工业上用如下方法制备 高铁酸钾：以Fe2O3为阳极电解KOH溶液。 高铁酸钾溶液长时间放置不稳定，会产生红色絮状物质及气泡，则该过程的离子方程式 为。 电解制高铁酸钾时阳极的电极反应式为。 【知识点】电化学离子方程式B1 F3 F4 【答案解析】 （共 15 分）每 空 3 分 ABDEF 3H2O-6e-=O 3+6H +，O 2+

21、2e -+2H+=H 2O2 4FeO42-10H2O=4Fe(OH) 3 8OH -3O 2，Fe2O310OH - -6e =2FeO 4 2 5H 2O 解析：电解池中的阳离子移向阴极，因此右边电极是阴极，生成氢气，OH - 离子在右侧生成， 氯气在左侧生成，直流电源的右侧为负极，A 、B错误， C正确，从D口出来的溶液为NaOH 溶 离子交换膜 Na + AB CD E F 直流电源 液， D错误，由于没有给出氯气所处的外界条件，则不能根据其体积求算物质的量，E错误， 粗盐水中含Ca 2+、Mg2+、Fe3+、SO 4 2等离子，精制时氯化钡加在 Na2CO3溶液之前，这样过量 的氯化

22、钡可被碳酸钠除去，F 错误； G 正确。 根据 3H2O+3O2 O3+3H2O2知阳极发生氧化反应，电极反应式为3H2O-6e -=O 3+6H +，阴极发 生还原反应，电极反应式为O2+2e - +2H +=H 2O2。 根据高铁酸钾溶液长时间放置不稳定，会产生红色絮状物质及气泡知生成氢氧化铁和氧气， 而且根据电子得失知二者的比为4：3，该过程的离子方程式是4FeO4 2-10H 2O=4Fe(OH)38OH - 3O2， Fe2O3作阳极制得的高铁酸钾，电极反应为：Fe2O3+10OH -6e-=2FeO 4 2- +5H2O。 【思路点拨】根据电子、离子流向判断电池的正负极和电解池的阴

23、阳极，根据氧化还原反应 得失电子相等配平化学方程式。 【题文】 28、 (14 分)某化学兴趣小组的同学进行草酸亚铁晶体(FeC 2O4 nH2O)分解的实验探究。 经小组讨论， 他们设计了如下装置进行实验。烧瓶 B 中盛有饱和NH4Cl和饱和 NaNO2混合液 (常 用于实验室制N2)，干燥管 C1、C4中装有碱石灰，试管 E1、E3、E4中装有澄清石灰水。 充分反应后，将D1中的固体残余物投入足量经煮沸的稀硫酸中，固体完全溶解且无气体放 出，取反应液加入KSCN溶液无血红色，证明固体产物为。 该实验装置中有3 个酒精灯，至少应该点次酒精灯，最先点燃的酒精灯 是，最后点燃的是。 该实验装置中

24、有4 个直立的试管，它们与盛放试剂体现不同的作用，其中E2的作用 是：。 该实验装置中有4 个干燥管， C3中盛装的试剂是。 取 7.2 g 样品充分反应后，测得D1中的固体残余物为2.88 g，D2中固体质量减轻0.64 g，则 草酸亚铁晶体(FeC 2O4 nH2O)分解的方程式为。 【知识点】化学实验计算 A4 J3J1 【答案解析】28、 （共 14 分）每空2 分 FeO 4、 A1、A1 除尽气体中的CO2 P2O5或 CaCl2 a B A1 C1 D1 A2 C2C3 E1E2E3 C4 A3 E4 D2 样品 足量的 CuO FeC 2O42H2OFeOCO CO2 2H2O

25、 解析：根据D1中的固体残余物投入足量经煮沸的稀硫酸中，固体完全溶解且无气体放出， 取反应液加入KSCN 溶液无血红色， 说明固体残余物没有+3 价铁，没有 C2O4 2- ，因此应该是FeO 。 至少应该点4 次酒精灯，其中最先点燃的酒精灯是A1，利用生成的氮气除去装置中的氧气， 然后关闭止水夹，熄灭酒精灯，最后点燃的也是A1，利用生成的氮气将装置吹冷，防止氧气 氧化氧化铜。 E1、E3、E4中装有澄清石灰水，目的分别是检验装置D1生成二氧化碳，检验二氧化碳在装置 E2中有没有被吸收完，检验气体与氧化铜反应生成了二氧化碳，进而确定装置D1中生成了CO ， 因此装置E2中的试剂是氢氧化钠，目的

26、是除去二氧化碳。 干燥管C2、C3的作用分别是检验装置D1生成的水，吸收生成的水，因此分别装有无水硫酸 铜、氯化钙或P2O5，不能用碱石灰。 取 7.2 g样品充分反应后，D1中的固体残余物为2.88 g的 FeO,为 0.04mol ，D2中固体质量 减轻 0.64 g， 是氧化铜中O的质量，有 n （O ） =n （CO ） =0.04mol ， 根据草酸亚铁晶体(FeC2O4nH2O) 的化学式知n （Fe） ： n （ C） =1： 2， 则生成二氧化碳0.04mol ， 草酸亚铁晶体中水的质量是7.2-0.04 （ 28+44）-2.88=1.44g ，为 0.08mol ，所以生成

27、的FeO 、CO 、二氧化碳、水的物质的量之比 是 1：1： 1：2，反应方程式FeC2O42H2OFeO CO CO2 2H2O 【思路点拨】根据装置D1中可能的反应判断生成物，然后运用物质的性质检验；将初中氢气 还原氧化铜知识迁移解决本题。 （二）选考题： （共 44 分）请考生从给出的2 道物理题、 2 道化学题、 2 道生物题中，每科 任选一题做答，如果多做，则每学科按所做的第一题计分。 【题文】 35、 【化学选修3 物质结构与性质】(14 分 ) 现有 X、Y、Z、W 原子序数依次增大的四种元素，常温下X元素单质的密度在自然界中最小， Y是短周期元素中未成对电子数与原子序数之比最大

28、的原子，Z元素基态原子的核外电子排布 式中，s亚层电子总数与p 亚层电子总数相等，且Y与 Z可形成多种气态化合物，W 是常见 的有色可变价金属单质，常温下可溶于Y的最高价氧化物水化物中，其基态原子的内层轨道全 部排满电子，且最外层电子数为1。 Y与 W 所形成化合物晶体的晶胞如图所示。 在 1 个晶胞中， W 离子的数目为。 在 Y与 X形成的分子中，Y原子轨道的杂化类型是。 X与 Y形成的气态物质在X与 Z形成的气态物质中有很大的溶解度，其原因是存在氢键，若 在两种氢化物的混合溶液中，再滴加少量的乙醇，则分子间存在种不同类型的氢键。 Y与 Z 可形成化合物Y2Z。 请写出一种与Y2Z 互为等

29、电子体的分子的化学式 。 请预测Y2Z分子的空间构型为 。 Y与 Z 元素相比，基态原子的第一电离能谁大？（用元素名称回答） 。 X的氯化物与Y元素的气态氢化物的水溶液反应可形成配合物W(YX3)4Cl2，1 mol 该配合物 中含有 键的数目为个。 【知识点】 物质结构与性质N5 【答案解析】 （共 14 分）每空2 分 3 sp 3 9 CO2直线氮 16NA或 16 6.02 1023 解析： 常温下 X元素单质的密度在自然界中最小，是H，Y是短周期元素中未成对电子数与原 子序数之比最大的原子，是N，Z 元素基态原子的核外电子排布式中，s 亚层电子总数与p 亚 层电子总数相等是1s 2

30、2s 22p4 或 1s 2 2s 22p6 3s 2，但 Y与 Z可形成多种气态化合物，因此是 O，W 的基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为1，是 Cu。 根据均摊法知N:81/8=1，Cu：121/4=3 在NH3中 N 原子成 3 个键，有一对未成键的孤对电子，杂化轨道数为4，采取 sp3 型杂化 水、氨气、乙醇形成的氢键可表示如下： 与 N2O 互为等电子体的分子的化学式是CO2，互为等电子体的物质的结构相似，因此 N2O 的空间构型为直线形 N 原子的 2p 能级处于半充满状态，而原子处于半充满、全充满、全空是稳定结构，因此第 一电离能NO。 Cu(NH3)4Cl2分子

31、中的 1 个 NH3含 4 个键，4 个NH3含 12 个键，4 个NH3与 Cu 2+形成 4 个配位键，因此共含16 个键。 【思路点拨】晶体化学式的求算用均摊法：(1) 处于顶点的粒子，同时为8 个晶胞所共有，每 个粒子有1/8 属于该晶胞 ,(2) 处于棱上的粒子，同时为4 个晶胞共有，每个粒子有1/4 属于 该晶胞 ,(3) 处于面上的粒子，同时为2 个晶胞共有，每个粒子有1/2 属于该晶胞 ,(4) 处于晶 胞内部的粒子，则完全属于该晶胞; 价电子迁移法确等电子体，如：C、O 原子的价电子数分 别为 4、6，从周期表中的位置看，中间夹着N元素， N原子价电子数为5，一个 O原子拿一

32、个 电子给 C原子，在电性不变条件下质子数同时变为7（价电子同时变为5），则可换为两个N 原子（由此也可以看出N2与 CO互为等电子体）得N2O；如果将C 原子的两个价电子转移给两 个 O原子，元素原子分别转换为1 个 Be、2 个 Cl，就可以得到CO2的另一个等电子体BeCl2。 【题文】 36. 【化学选修5：有机化学基础】 （14 分） A、B、C、D、E、F 都是链状有机物，它们的转化关系如图所示。A中只含有一种官能团，D中 含有两种官能团， D分子中不含甲基， 且与碳原子相连的氢原子取代所得的一氯代物只有一种。 请回答下列问题： NaOH 、H2O 银氨溶液 H + A 式量 23

33、8 B 式量 164 Cu、O2 C 式量158 D 1 mol 足量乙酸 浓H2SO4、 E C9H12O8 A 中含有的官能团是。 请写出B生成 C的化学方程式。 写出 C与银氨溶液反应的化学方程式。 请考虑满足下列条件的E的同分异构体有种 遇 FeCl3溶液显紫色；含有3 个-CH2OH结构；不含有“-O-O- ”这样不稳定的结构 【知识点】有机合成与推断M3 【答案解析】 （共 14 分）每个方程式4 分，其它空每个3 分 氯原子 12 解析：由转化关系可知， A在 NaOH 水溶液、加热条件下生成B，B在 Cu、氧气加热条 件下生成 C，C可发生银镜反应，故B为醇， C含有 -CHO

34、 ，C氧化生成 D ，D能与乙酸、 乙醇反应，因此D含有羧基 -COOH 、羟基 -OH，B中含有不能被氧化的-OH，由 B、C的 相对分子质量可知， B中能被氧化的 -OH数目为 (164-158)/2=3，故 B中至少含有 4 个 -OH,由 E、F 中 C原子数目可知， D中-COOH 比-OH多 2 个，由 F 中氧原子可知D中最 多有 3 个-COOH ， 即 D中含有 3 个-COOH 、 1 个-OH， 含有 7 个碳原子，C中含有 3 个-CHO 、 1 个-OH，由转化关系可知B、C、D中碳原子数目相等，都为7 个，故 C中剩余基团的 式量为 158-17-29 3-12 （

35、7-3 ） =6， 故 C中还含有 6 个 H原子，C的分子式为 C7H10O4， C氧化为 D，-CHO转化为 -COOH ，故 D为 C7H10O7，D分子中不含甲基，且与碳原子相连 的 氢 原 子 被 氯 原 子 取 代 所 得 的 一 氯 代 物 只 有 一 种 ， 故D 的 结 构 简 式 为 ，逆推可得C 的结构简式为、 B 为 ，A分子中只含有一种官能团，水解引入 -OH得到 B，将-OH 2 +3O26H2O+2OHOHCCH 2 CH2CHO CH2CHO C Cu HOCH 2CH2 CH 2CH2OH OH CH2CH2OH C OHOHCCH 2 CH2CHO CH2C

36、HO C+6Ag(NH3)2OH 水浴 CHO CH2COONH4 CH2COONH4 CH2COONH4+6Ag+9NH3+3H2O 还原为 A 中的基团（或原子），令A 中代替 -OH的基团（或原子）式量为a，则 4a+ （164-4 17） =238， 解得 a=35.5 ， 故为 Cl 原子， 则 A为。 （1）由上述分析可知， A中含有的官能团是Cl 原子 （2）B生成 C的化学方程式为： ， （3）C与银氨溶液反应的化学方程式为： ， （4）根据题该同分异构体含3 个-O-CH2OH结构和 2 个酚羟基，3 个-O-CH2OH在苯环上的结 构有（2 个酚羟基在苯环上排列有2 种）

37、、（2 个酚羟基在苯环上 排列有 3 种） 、（2 个酚羟基在苯环上排列有1 种）三种；或含 2 个-O-CH2OH 结构、1 个-CH2OH结构和 3 个酚羟基，3 个酚羟基在苯环上的结构有（2 个-O-CH2OH 、 1 个-CH2OH在苯环上排列有2 种：或） 、（2 个 -O-CH2OH 、1 个-CH2OH在苯环上排列有3 种： ） 、（2 个-O-CH2OH 、1 个-CH2OH在苯 环上排列有1 种）三种，共12 种。 【思路点拨】本题考查有机物的推断，难度很大，为易错题目，根据D 发生的反应及 产物分子式确定含有的官能团数目与C原子数目是关键，再结合转化关系逆推C中含 有的官能团，结合C 的相对分子质量确定C 的分子式，注意利用残余法进行推断，A 的推断为难点，学生容易认为A是酯，应通过计算确定，本题对学生的逻辑推理有很 高的要求；书写同分异构体遵循有序思维：如本题的同分异构体的书写，先将3 个-O-CH2OH （或 3 个酚羟基）在苯环上相邻，然后固定2 个移动另外1 个、再固定第1 个，移动第2 个 移动第3 个，再填充酚羟基（再填充2 个-O-CH2OH和 1 个-CH2OH ）。