湖南省长沙市2019届高三化学下学期统一模拟考试试题(含解析).pdf

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1、湖南省长沙市 2019 届高三年级统一模拟考试 化学 可能用到的相对原子质量:H-1 N-14 O-16 Mg-24 Al-27 P-31 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 一单选题(每小题3 分,共 48 分。每小题只有一个正确答案) 1. 下列对古文献记载内容理解错误的是() A. 天工开物记载:“凡埏泥造瓦,掘地二尺余,择取无沙黏土而为之”。“瓦”,传统 无机非金属材料,主要成分为硅酸盐。 B. 本草纲目“烧酒”条目下写道:“自元时始创其法,用浓酒和槽入甑,蒸令气上 其清如水,味极浓烈,盖酒露也”。这里所用的“法”是指蒸馏。 C. 开宝本草中记载:“此即地霜也,所在山泽,

2、冬月地上有霜,扫取以水淋汁后,乃煎 炼而成”。文中对硝酸钾提取涉及到升华操作 D. 本草经集注有记载:“以火烧之、紫青烟起,乃真硝石也”,区分硝石(KNO 3)和朴 硝( Na2SO4) ,该方法利用了焰色反应 【答案】 C 【解析】 【分析】 A、“瓦”由黏土烧制而成,黏土的分成是硅酸盐; B、古代用蒸馏法酿酒; C、“所在山泽,冬月地有霜”的意思是冬天温降低,硝酸钾溶解度降低,结晶析出覆于地面; “扫取以水淋汁“的意思是收集析出的硝酸钾固体,再将硝酸钾溶解于水中形成溶液;“煎炼 而成”的意思是蒸发浓缩硝酸钾溶液,使硝酸钾从溶液中析出得到纯净的硝酸钾固体,文中 不涉及升华; D、钠元素的焰色

3、是黄色, 通过蓝色钴玻璃观察钾元素的焰色是紫色。 【详解】 A、“瓦 “ 由黏土烧制而成,黏土的分成是硅酸盐,所以“瓦”是传统无机非金属材 料,主要成分为硅酸盐,选项A正确; B、古代用蒸馏法酿酒,选项B正确; C、“所在山泽, 冬月地有霜”的意思是冬天温降低,硝酸钾溶解度降低,结晶析出覆于地面; “扫取以水淋汁“的意思是收集析出的硝酸钾固体,再将硝酸钾溶解于水中形成溶液;“煎炼 而成”的意思是蒸发浓缩硝酸钾溶液,使硝酸钾从溶液中析出得到纯净的硝酸钾固体,文中 不涉及升华,选项C错误; D、钠元素的焰色反应是黄色的,钾元素的焰色反应是紫色的,可以用焰色反应鉴别硝酸钾和 硫酸钠,选项D正确。 答

4、案选 C。 2. 下列有关化学用语的表达正确的是() A. 结构示意图为的阴离子都不能破坏水的电离平衡 B. 邻硝基甲苯的结构简式为,能发生取代反应 C. 钾长石( KAlSi3O8)写成氧化物形式为:K2O?Al2O3?6SiO2 D. 反应的电子转移情况: 【答案】 C 【解析】 【详解】 A结构示意图为的阴离子中,当n=16 时,表示的为S 2- ,硫离子能够结合水 电离的氢离子,促进水的电离,选项A错误; B硝基的N原子与苯环相连,邻硝基甲苯正确的结构简式为,甲基及苯环上均可 发生取代反应,选项B错误; C、斜长石KAlSi3O8的写成氧化物形式为:K2O?Al2O3?6SiO2,要保

5、证各元素的原子个数比不变, 选项 C正确; D、转移电子数为5e -,用双线桥表示的电子转移情况为: , 选项 D错误。 答案选 C。 3. 设 NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是() A. 32gS8( 分子结构:) 中的共价键数目为NA B. 0.1mol熔融 NaHSO 4中的阳离子数目为0.1NA C. 8gCuO 与足量 H2充分反应生成Cu,该反应转移的电子数为0.2NA D. 标准状况下, 11.2LCl2溶于水,溶液中Cl 、ClO和 HClO的微粒数之和为 NA 【答案】 D 【解析】 【详解】 A、由选项可知1 mol S8中所含共价键 的 数目为 8NA,32g

6、S8为 0.125mol ,所含共价键 数目为 NA,选项 A正确; B、熔融条件下,NaHSO 4=Na +HSO 4 -,因此含有的阳离子数为 0.1NA,选项 B正确; C、1mol 氧化铜被氢还原转移电子数为2NA,8g 氧化铜为0.1mol ,转移电子数为0.2NA,选项 C正确; D、标准状况下11.2L 氯气物质的量为0.5mol ,氯气与水之间是可逆反应,反应不彻底,溶 液中 Cl - 、C1O -和 HClO的微粒数之和小于 NA,选项 D不正确。 答案选 D。 4. 著名化学家徐光宪获得国家最高科学技术奖,以表彰他在稀土萃取理论方面作出的贡献。 已知:金属铈(稀土元素)在空

7、气中易氧化变暗,受热时燃烧,遇水很快反应(注:铈常见 的化合价为 +3 和+4,氧化性: Ce 4+Fe3+)下列说法正确的是( ) A. 铈有四种核素,它们互称为同素异形体 B. 在一定条件下,电解熔融CeO2制 Ce ,在阴极获得铈 C. Ce 溶于氢碘酸的化学方程式可表示为:Ce + 4HI = CeI4 + 2H2 D. 用 Ce(SO4)2溶液滴定硫酸亚铁溶液,其离子方程式为:Ce 4+2Fe2+ = Ce3+2Fe3+ 【答案】 B 【解析】 【详解】 A、同素异形体是同种元素组成的性质不同的单质间的互称,铈的四种核素属于四种 原子,它们互为同位素,选项A错误; B、电解熔融状态的

8、CeO2,电解池中阴极上铈离子发生还原反应,即在阴极获得铈,选项B 正确; C、由题中信息可知,金属铈在空气中易氧化变暗,受热时燃烧,遇水很快反应,说明金属铈 的还原性很强;铈常见的化合价为+3和 +4,氧化性: Ce 4+Fe3+。因此,金属铈可以和强酸 HI 酸反应生成三碘化铈和氢气,选项C错误; D、氧化性是Ce 4+Fe3+,所以用 Ce (SO4)2溶液滴定硫酸亚铁溶液,其离子方程式为:Ce 4+ +Fe 2+Ce3+ +Fe3+,选项 D错误; 答案选 B。 5. 下列离子方程式书写正确的是() A. KI溶液久置空气中变黄色:4I +O 2+2H2O=2I2 +4OH B. 0.

9、1mol/L NH 4Al(SO4)2溶液与 0.2mol/L Ba(OH)2溶液等体积混合:Al 3+ +2SO 4 2 +2Ba 2+4OH =2BaSO4+AlO2 +2H 2O C. 向硫酸铜溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀:Cu 2+ +S2=CuS D. 向 Fe(NO3)2和 KI 混合溶液中加入少量稀盐酸:3Fe 2+ +4H+ +NO 3 =3Fe 3+ +2H 2O+NO 【答案】 A 【解析】 【详解】 A、I - 具有还原性,空气中的氧气具有强氧化性,能氧化碘离子生成碘单质,离子反 应方程式为:4I +O 2+2H2O=2I2 +4OH ,选项 A正确; B、0.1m

10、ol/L NH 4Al(SO4)2溶液与 0.2mol/L Ba(OH)2溶液等体积混合的离子反应为 NH4 +Al3+2SO 4 2- +2Ba 2+4OH- =2BaSO4+Al(OH)3+NH3?H2O ,选项 B错误; C、向硫酸铜溶液中加入足量的NaHS溶液反应生成黑色沉淀CuS 、硫化氢和硫酸钠,反应的离 子方程式为: Cu 2+ +2HS =CuS + H 2S;若只加入少量的NaHS , 则离子方程式为Cu 2+HS=CuS + H +,选项 C错误; D向 Fe(NO3)2和 KI 混合溶液中加入少量稀盐酸,只有碘离子被氧化,正确的离子方程式为: 6I -+8H+2NO 3

11、- =2NO +4H2O+3I2,选项 D错误; 答案选 A。 6. 由下列实验及现象不能推出相应结论的是() 选项实验现象结论 A 向盛有少量水的烧杯中加入少量 Mg2Si 产生白色沉淀,液面 上有火苗 Mg2Si 水解生成 Mg(OH)2和 SiH4 B 向添有 KIO3的食盐中加入淀粉溶 液、稀盐酸及KI 溶液变蓝色氧化性: IO3 I2 C 向装有经过硫酸处理 的 CrO3( 桔 红色 ) 的硅胶导管中吹入乙醇蒸 气 固体逐渐由桔红色变 为浅绿色( Cr 3+) 乙醇具有还原性 D 向稀氨水和酚酞混合溶液中加入 少量 Ag2O,振荡 溶液由浅红色变为红 色 Ag2O是强碱 A. A B

12、. B C. C D. D 【答案】 D 【解析】 【详解】 A.发生反应: Mg2Si+4H2O=2Mg(OH)2+SiH4, SiH4在空气中可以自燃,选项A正确; B.该实验现象说明I -被氧化, IO 3 -作氧化剂, 被还原, IO 3 -+5I-+6H+=3I 2+3H2O,故氧化性IO3 -I 2, 选项 B正确; C.CrO3中 Cr 元素为较高价态,具有氧化性,加入乙醇后被还原为Cr 3+,说明乙醇具有还原性, 选项 C正确; D.该实验现象的原因是稀氨水和Ag2O发生反应: Ag2O 4NH3H2O=2Ag(NH3)2 2+2OH- +3H2O , 导致溶液碱性增强,选项D

13、错误; 答案选 D。 7. 用下列实验装置进行相应实验,设计正确且能达到实验目的的是() A. 用装置甲蒸发CH3COONa 溶液得到CH3COONa 晶体 B. 用装置乙进行中和热的测定 C. 用装置丙制取CO2气体 D. 用装置丁模拟工业制氨气并检验产物 【答案】 A 【解析】 【分析】 A、醋酸钠水解生成的氢氧化钠难挥发; B、缺少环形玻璃搅拌棒; C、纯碱易溶于水; D、碱能使石蕊试液变蓝色。 【详解】 A、醋酸钠水解生成氢氧化钠和醋酸,但氢氧化钠难挥发,因此醋酸又转化为醋酸钠, 所以可用装置丙蒸发CH3COONa 溶液得 CH3COONa 晶体,选项A能达到实验目的; B、装置甲中缺

14、少环形玻璃搅拌棒,不能进行中和热的测定,选项B不能达到实验目的; C、纯碱易溶于水,不能实现固液分离,用该装置制取CO2气体不能随开随用、8 随关随停,选 项 C不能达到实验目的; D、碱能使石蕊试液变蓝色, 氨气是碱性气体,不能用湿润的蓝色石蕊试纸检验氨气,因此不能 用装置 J 模拟工业制氨气并检验产物,选项D不能达到实验目的。 答案选 A。 8. 已知 X、Y、Z、E四种常见物质含有同一种元素,其中E是一种强酸,在一定条件下,它们 有如图所示转化关系,下列推断不合理的是() A. X 可能是一种氢化物 B. Y 不可能转化为X C. Y 可能直接转化为E D. 若 X是单质,则X转化为 Y

15、的反应可能是化合反应 【答案】 B 【解析】 【分析】 (1) X如果是单质,则其可能是N2或 S, Y是 NO或 SO2,Z是 NO2或 SO3,E是 HNO 3或 H2SO4; (2) X如果是氢化物, 则其可能是NH3或 H2S, Y 是 NO或 SO2, Z 是 NO2或 SO3, E是 HNO3或 H2SO4。 【详解】 A. X 可能是 NH3或 H2S ,选项 A正确; B.6NO+4NH 3=5N2+6H2O、SO2+2H2S=3S+2H2O ,选项 B错误; C. 4NO+2H2O+3O2=4HNO3,SO2+H2O2=H2SO4,所以 Y可能直接转化为E,选项 C正确; D

16、. 若 X是单质: N2或 S,N2和 O2在放电条件下生成NO ,S和 O2在点燃条件下生成SO2,都是化 合反应,选项D正确; 答案选 B。 9. 物质 X的结构简式如图所示,它常用于制香料或作为饮料酸化剂,在医学上也有广泛用途。 下列关于物质X的说法正确的是() A. X 的分子式为C6H7O7 B. X 分子内所有原子均在同一平面内 C. 1mol 物质 X最多可以和3mol 氢气发生加成反应 D. 足量的 X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体的物质的量相同 【答案】 D 【解析】 A项, X的不饱和度为3,X的分子式为C6H8O7,错误; B项, X分子中有3

17、 个饱和碳原子,X分 子内所有原子不可能均在同一平面内,错误;C项, X分子中的碳氧双键不是羰基,是羧基, X不能与 H2发生加成反应,错误;D项, 1 个 X分子中含有3 个羧基和1 个醇羟基,与NaHCO 3、 Na2CO3反应的官能团都只有羧基,则足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、 Na2CO3反应得到的 气体的物质的量相同,正确;答案选D。 10. 已知 W 、X、 Y 、Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素。W 、Z 同主族, X、 Y 、Z 同周期, 其中只有X为金属元素, Z元素原子的最外层电子数是其电子层数的2 倍。下列说法不正确的 是() A. 原子半径: XYZW

18、B. X 与 W形成化合物与稀盐酸反应不可能产生氧气 C. Y 与 W形成化合物能与NaOH溶液反应 D. 简单氢化物的稳定性:WZY 【答案】 B 【解析】 【详解】已知W 、X、Y、Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素。Z 元素原子的最外层电子 数是其电子层数的2 倍, Z 应该为第三周期元素,则Z 应为硫元素,W 、Z 同主族,则W为氧 元素, X、Y、 Z 同周期,其中只有X为金属元素,则X为钠、镁、铝中的一种,Y为硅或磷。 A同一周期的元素原子序数越大,原子半径越小;同一主族的元素,原子核外电子层数越多, 原子半径越大。所以原子半径:X Y ZW ,选项 A正确; B. 若 X为钠

19、,则X与 W形成化合物过氧化钠与稀盐酸反应能产生氧气,选项B不正确; C. Y 为硅或磷, Y与 W形成化合物SiO2或 P2O5均能与 NaOH溶液反应,选项C正确; D. 非金属性越强简单氢化物的稳定性越强,因非金属性W(O)Z(S)Y(Si 或 P),则简单氢化 物的稳定性 :WZY ,选项 D正确。 答案选 B。 11.2mol 金属钠和1mol 氯气反应的能量关系如图所示,下列说法不正确的是 A. 相同条件下, K(s) 的( H2+ H3) H5 D. H7 H5,故 C正确; D. 氯化钠固体为离子晶体,不存在分子间作用力,故D错误;故 选 D。 12. 用石墨电极完成下列电解实

20、验。下列对实验现象的解释或推测不合理的是() 实验一实验二 装置 现象 a、d 处试纸变蓝;b处变红,局部褪色; c 处无明显变化 两个石墨电极附近有气泡产生;n 处有气 泡产生; A. a 、d 处: 2H2O+2e = H 2+2OH B. c处发生了反应:Fe2e =Fe2+ C. 根据实验一的原理,实验二中n 处能析出 O2 D. b 处: 2Cl 2e= Cl 2, Cl2溶于水生成HClO,使溶液褪色 【答案】 C 【解析】 【分析】 由图可知, b 与电源正极相连,b 为阳极, a 与电源负极相连,可知铁为阴极,电解食盐水, 阴极生成氯气,阳极生成氢气,以此来解答。 【详解】 A

21、a、d处试纸变蓝,说明溶液显碱性,是溶液中的氢离子得到电子生成氢气,破坏 了水的电离平衡,氢氧根离子浓度增大造成的,选项A正确; Bc 处得到电子发生还原反应,2H2O+2e -=H 2+2OH -,选项 B正确; C实验一中a、c 形成电解池, d、b 形成电解池, 所以实验二中也相当于形成三个电解池(一 个球两面为不同的两极),n 为电解池的阴极,另一球朝m的一面为阳极,即n 处能析出H2, 选项 C错误; Db 为阳极,氯离子放电生成氯气,氯气与水反应生成了盐酸和次氯酸,使溶液褪色,选项 D正确; 答案选 C。 【点睛】本题考查电解原理,为高频考点,把握电极判断、电极反应为解答的关键,侧

22、重分 析与应用能力的考查,注意电极反应与现象分析,题目难度不大。 13. 常温下,在新制氯水中滴加NaOH 溶液,溶液中水电离出的的c(H +)与 NaOH溶液的体积 之间的关系如图所示,下列推断正确的是() A. 可用 pH试纸测定E点对应溶液,其pH=3 B. G 点对应溶液中:c(Na +) c( Cl) c(ClO ) c(OH ) c(H+) C. H 、 F 点对应溶液中都存在:c(Na +)=c(Cl) +c(ClO) D. 常温下加水稀释H点对应溶液,溶液的pH增大 【答案】 B 【解析】 【详解】 AE点新制氯水溶液,溶液显酸性,由水电离出的c水(H +)=10-11 mo/

23、L,溶液中OH -完 全是由水电离出来的,所以c(OH -)=c 水(H +)=10-11mo/L,则溶液中 c(H +)= =10 -3mol/L , 则溶液 pH=3,但新制氯水有漂白性,不能用pH试纸测量其pH ,应该用pH计,选项A错误; BG点,氯水与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的NaCl、NaClO ,ClO - 水解使溶液 呈弱碱性,所以有c(Na +) c(Cl-) c(ClO-) c(OH-) c(H+) ,选项 B正确; CF 点对应溶液中溶质为NaCl、NaClO和 NaOH ,根据电荷守恒可知: c(Na +)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(Cl

24、O-) ,此时溶液为碱性,则 c(OH -) c(H+) ,所以 c(Na+) c(Cl -)+c(ClO- ) ,选项 C错误; D加水稀释H点对应的溶液,H点为碱性溶液,加水稀释时促使溶液的碱性减弱,所以pH值 降低,选项D错误; 答案选 B。 14. 一定温度下,密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ) H0。测得 v正(SO2) 随反应时间(t ) 的变化如图所示。 其中在 t2时刻改变了某个条件, 下列有关说法正确的是 () A. t 1时平衡常数K1小于 t3时平衡常数K2 B. t1时平衡混合气的M1 t3时平衡混合气的M2 C. t 2时刻改变的条件可能

25、是:升温或缩小容器体积 D. t1时平衡混合气中的SO3的体积分数等于t3时平衡混合气中SO3的体积分数 【答案】 D 【解析】 【分析】 A平衡常数只与温度有关系; B根据 t3平衡时与t1平衡时是恒温恒压下的等效平衡进行分析; C根据化学平衡的移动及其影响因素进行分析; Dt1和 t3时,平衡状态相同。 【详解】 A平衡常数只与温度有关系,一定温度下,故温度不变,则在t1时平衡常数K1 等 于 t3时平衡常数K2,选项 A错误; Bt3平衡时与t1平衡时为恒温恒压下的等效平衡,则 t1时平衡混合气的M1等于 t3时平衡混合 气的 M2,选项 B错误; C若升温平衡向逆反应方向移动,正(SO

26、2)突然增大后继续增大直至达到新平衡,若缩小 容器体积平衡向正反应方向移动,正(SO2)突然增大后减小直至达到新平衡,新平衡时 正(SO2)大于旧平衡,选项C错误; Dt3平衡时与 t1平衡时为恒温恒压下的等效平衡,t1时平衡混合气中的SO3的体积分数等于 t3时平衡混合气中SO3的体积分数,选项D正确。 答案选 D。 【点睛】本题考查了外界条件对反应速率影响图象分析,注意该图象只体现正反应速率,以 及平衡常数是温度的函数,题目难度中等。 15. 常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的 KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解 平衡图像如图所示(不考虑C2O4 2的水解)

27、。下列叙述正确的是( ) A. n 点表示 AgCl 的不饱和溶液 B. Ksp (Ag2C2O4)的数量级等于10 7 C. Ag2C2O4+2C1 (aq) 2AgCl+C2O4 2(aq) 的平衡常数为 10 9.04 D. 向 c( C1 ) =c(C 2O4 2)的混合液中滴入 AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀 【答案】 C 【解析】 【详解】 A、由图可知,n 点 AgCl 的浓度熵Q大于其溶度积Ksp,则 n 点表示 AgCl 的过饱和 溶液,会析出AgCl 沉淀,选项A错误; B.由图可知,当c(Ag +)=1.0 10-4mol/L 时, c(C2O4 2-) =1

28、.010-2.46 mol/L ,则溶度积 Ksp(Ag2C2O4)=c 2(Ag+) c(C2O4 2- ) =(1.0 10 -4)2 1.0 10 -2.46 =1.010 -10.46 ,选项 B错误; C、Ag2C2O4+2C1 -(aq) 2AgCl+ C2O4 2-(aq) 的平衡常数 K= =10 9.04 ,选项 C正确; D、由图可知,当溶液中c(Cl - )=c(C2O4 2-) 时, AgCl 饱和溶液中 c(Ag +) 小于 Ag 2C2O4饱和溶液中 c(Ag +) ,则向 c(Cl-)= c(C2O4 2-) 的 混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgCl 沉淀

29、,选项D错误; 答案选 C。 16. 某固体混合物可能由Al、(NH4)2SO4、MgCl2、 FeCl2、AlCl3中的两种或多种组成,现对该混 合物做如下实验, 所得现象和有关数据如图所示(气体体积数据已换算成标准状况下的体积): 关于该固体混合物,下列说法正确的是 A. 一定含有Al ,其质量为4.5g B. 一定不含FeCl2,可能含有MgCl2和 AlCl3 C. 一定含有MgCl2和 FeCl2 D. 一定含有 (NH4)2SO4和 MgCl2,且物质的量相等 【答案】 D 【解析】 试题分析: 14.05g 固体加入过量的氢氧化钠溶液产生气体,有铵盐和碱反应生成生成的氨气, 也可

30、以是金属铝与氢氧化钠溶液反应生成氢气,5.60L 气体通过碱石灰无变化,说明气体中无 与 碱 石 灰 反 应 的 气 体 , 无 水 蒸 气 的 存 在 , 通 过 浓 硫 酸 , 气 体 剩 余3.36L , 体 积 减 少 5.60L-3.36L=2.24L,结合混合物可能存在的物质可知,一定含有硫酸铵与氢氧化钠反应生成 氨气为 2.24L ,剩余的气体只能是氢气,体积为3.36L ,说明原混合物中一定含有铝;14.05g 固体加入过量的氢氧化钠溶液中产生白色沉淀2.9g ,久置无变化,由于氢氧化铝溶于强碱, 所以能生成白色沉淀的一定氯化镁生成的氢氧化镁白色沉淀,质量为 2.90g ,氢氧

31、化铜为蓝色 沉淀, 所以固体混合物中一定不存在FeCl2;14.05g 固体加入过量的氢氧化钠溶液得到无色溶 液,加入适量盐酸会生成沉淀,说明金属铝或氯化铝与过量碱反应生成的偏铝酸钠与盐酸反 应生成的氢氧化铝沉淀,加入过量盐酸沉淀溶解进一步证明沉淀是氢氧化铝。A固体混合物 中一定含有Al , 可以根据标况下3.36L 氢气可以计算出铝的物质的量为0.1mol , 质量为 2.7g , 故 A错误; B根据以上分析可知,固体混合物中一定含有MgCl2,故 B错误; C根据加入氢 氧化钠溶液后生成白色沉淀,且白色沉淀没有变化,则固体混合物中一定含有MgCl2,一定不 含 FeCl2,故 C错误;

32、D根据以上分析可知,原固体混合物中一定含有(NH4)2SO4、MgCl2,故 D 正确;故选D。 考点:考查了物质的检验和鉴别的实验方案的设计和评价的相关知识。 二填空题 17. 已知亚磷酸 (H3PO3) 的结构如图,是具有强还原性的二元弱酸,可以被银离子氧 化为磷酸。 (1)已知亚磷酸可由PCl3水解而成,请写出相应的离子方程式_; (2)亚磷酸与银离子反应时氧化剂与还原剂的物质的量之比为_; (3)某温度下, 0.10mol?L 1 的 H3PO3溶液的 pH为 1.6 ,即 c(H +)=2.5102mol?L 1,该温 度下 H3PO3的一级电离平衡常数K=_; (H3PO3第二步电

33、离忽略不计,结果保留两位有效数字) (4)向 H3PO3溶液中滴加NaOH 溶液至中性,所得溶液中:c(Na +)_c(H 2PO3 )+2c(HPO 3 2) (填“”、“”或“=”,下同) 。 【答案】 (1). PCl 3 +3H2O =H3PO3+3H +3Cl (2). 2:1 (3). 8.310 3 (4). = 【解析】 【分析】 因为 1 mol 亚磷酸最多消耗2 mol氢氧化钠,所以亚磷酸是二元弱酸。弱电解质电离常数为 达到平衡时所生成的各种离子浓度的乘积跟溶液中未电离的分子浓度的比。溶液中粒子浓度 关系根据电荷守恒和物料守恒判断。 【详解】(1) PCl3中的 P是+3,

34、可以结合OH -,生成 H 3PO3,Cl -结合 H+生成 HCl,反应的离子方 程式为 PCl3+3H2O=H3PO3+3H +3Cl- ; (2)结合题目信息可知亚磷酸与银离子反应生成银单质和磷酸,用H +和 H 2O来配平电荷和原 子,离子方程式为H3PO3+2Ag +H 2O= H3PO4+2Ag+2H +。氧化剂银离子和还原剂亚磷酸的物质的量 之比为 21; (3)电离方程式:H3PO3H + + H 2PO3 - 起始浓度: 0.1 0 0 转化浓度:2.5 10 -2 2.5 10 -2 2.5 10 -2 平衡浓度: 0.1-2.5 10 -2 2.5 10 -2 2.5 1

35、0 -2 电离平衡常数K1=8.3 10 3 mol?L 1; (4)根据电荷守恒可得c(Na +)+ c(H +)= c(H2PO3 -)+2 c(HPO3 2- )+ c(OH -) ,溶液呈中性, c(H +)= c(OH -) ,因此 c(Na +)= c(H2PO3 -)+2 c(HPO3 2- ) 。 【点睛】本题考查离子浓度大小比较及三大守恒 的 应用,注意利用电荷守恒和物料守恒来判 断粒子浓度大小关系。 18. 钛工厂 TiCl 4烟尘中含有大量的ScCl3、MgCl2及 SiO2小颗粒等物质,某研究所利用上述烟 尘回收 Sc2O3,并制备钛白粉(TiO2) ,其工艺流程如图所

36、示: (1)在空气中灼烧草酸钪即可得到氧化钪(Sc2O3) ,其化学反应方程式为_。 (2)“水相”的主要离子有TiOCl4 2、 H+、Cl及 Mg2+,写出加入大量的水并加热发生的相关 离子反应方程式_。 (3)酸浸过程中,稍过量的盐酸的作用除溶解吸收烟尘外,另外还有的作用是_。 (4)钛的冶炼新法是剑桥电解法(如图)。以含少量CaCl2的 CaO熔融物作为介质,电解时。 在阴极生成的Ca进一步还原TiO2得钛。利用中学所学知识可以预测CaCl2的作用包含增强导 电性及 _。 【答案】(1). 3O2+2Sc2(C2O4)32Sc2O3+12CO2(2). TiOCl4 2- +(1+x)

37、H2OTiO2xH2O+2H +4Cl- (3). 为了防止TiOCl4 2- 、 Mg 2+、 Se3+水解 (4). 降低 CaO的熔点,节约能量 【解析】 【详解】 (1) 在空气中灼烧草酸钪即可得到氧化钪(Sc2O3) ,同时草酸根离子被氧化生成二氧化 碳,反应的化学反应方程式为3O2+2Sc2(C2O4)32Sc2O3+12CO2; (2) 根据流程图,钛工厂TiCl4烟尘中含有大量的ScCl3、MgCl2及 SiO2小颗粒等物质,酸浸后, 过滤除去了二氧化硅,再用有机溶剂萃取,“水相”中主要离子有TiOCl4 2-、H+、Cl- 及 Mg 2+, 在水相中加入大量的水并加热促进Ti

38、OCl4 2- 水解生成TiO2xH2O ,反应的离子方程式为 TiOCl4 2- +(1+x)H2OTiO2xH2O+2H +4Cl-; (3) 酸浸过程中,稍过量的盐酸的作用除溶解吸收烟尘外,另外还有的作用是为了防止 TiOCl4 2- 、Mg 2+、 Se3+水解; (4) 电解质为混有氯化钙的熔融的氧化钙,加入氯化钙可以增强电解质的导电性,同时可以降 低 CaO的熔点,节约能量。 19. 臭氧是地球大气中一种微量气体,人类正在保护和利用臭氧。 (1)氮氧化合物会破坏臭氧层,已知: NO(g) +O3(g) = NO 2(g) + O2(g) H1=200.9 kJ mol 1 2NO(

39、g) + O 2(g) = 2NO2(g) H2=116.2 kJ mol 1 则反应: 2O3(g) =3O2(g) H=_。 (2)大气中的部分碘源于O3对海水中I 的氧化。将臭氧持续通入 NaI 溶液中进行模拟研究, 在第二组实验中加入亚铁盐探究Fe 2+对 I氧化反应的影响, 反应体系如图1,测定两组试验中 I3 浓度实验的数据如图 2 所示: 反应后的溶液中存在化学平衡:I2(aq)+I (aq)? I 3 (aq) ,当 c(I 3 ) /c(I) =6.8 时, 溶液中 c(I2)=_。 (已知反应的平衡常数K=680) 结合实验数据可知,Fe 2+对 I的转化率的影响是 _(填

40、“增大”“无影响”或“减小”)。 第二组实验18 s 后, I3 浓度下降。导致 I3 浓度下降的原因是 _。 (3)臭氧是一种杀菌消毒剂,还是理想的烟气脱硝剂。 一种脱硝反应中,各物质的物质的量随时间的变化如图3 所示, X为_(填化学式) 。 一种臭氧发生装置原理如图4 所示。阳极(惰性电极)的电极反应式为_。 【答案】 (1). -285.6 kJ mol -1 (2). 0.01mol/L (3). 增大 (4). c(I - ) 减 小, I2 (aq)+I - (aq) I3 - (aq) 平衡向逆反应方向移动 (5). N 2O5 (6). 3H2O- 6e - =O 3+6H

41、+ 【解析】 【详解】(1)已知: NO(g) + O 3(g)=NO2(g) + O2 (g) H1 = -200.9 kJ mol -1 2NO(g) +O2 (g)=2NO2 (g) H 2 = -116.2 kJ mol -1 根据盖斯定律,2- 得, 2O3(g)=3O2 (g) H=2H1- H 2 = (- 200.9 kJ mol -1) 2- (- 84.7 kJ mol - 1)=-285.6 kJ mol -1; (2)I2(aq)+I -(aq) I3 -(aq) ,平衡常数 K=680,当 c(I 3 -)/c(I-)=6.8 时, c(I 2)=0.01mol/L

42、; 从图 2 数据可知,在反应的开始阶段的相同时间内,第二组(有Fe 2+)生成的 I3 -的浓度明 显比第一组(没有Fe 2+)大,说明使用 Fe 2+能增大化学反应 I2 (aq)+I - (aq) I3 - (aq) 的速率,由题中信息可知,臭氧可以把亚铁离子氧化为铁离子,而铁离子又可以把碘离子氧 化为碘单质,故I -的转化率增大; 从图 2 数据可知,第二组实验18 s 后, I3 浓度下降。导致 I3 浓度下降的原因是 c(I - ) 减 小, I2 (aq)+I - (aq) I3 - (aq) 平衡向逆反应方向移动; (3)由图3 可知, O3和 NO2是反应物, O2和 X是生

43、成物,发生的反应为O3+NO2-O2+X,物质 的变化量之比等于化学计量数之比,由图可知,n(O3):n(NO2):n(O2):n(X)=2:4:2:2=1:2:1:1, 则化学方程式为:O3+2NO2=O2+X,根据质量守恒定律,可确定X中含有 2 个 N原子和 5 个 O原 子,故 X的化学式为N2O5; 因为电解质溶液为稀硫酸,电解后生成了H2和 O3,故在阴极上是H +得电子生成 H2;在阳极 上是水电离的OH - 失电子生成O3,因为在酸性溶液中,故阳极的电极反应式为3H2O-6e - =O 3 +6H +。 20. 三氯氧磷( POCl3)是一种工业化工原料为无色透明 的 带刺激性

44、臭味的液体。某化学小组采 用 PCl3氧化法制备POCl3。已知:在潮湿空气中二者均极易水解,剧烈“发烟”。POCl3的熔 点为 - 112,沸点为75.5。回答下列问题: I 制备 PCl3(如图) (1)检查装置气密性并装入药品后,先关闭K1,打开 K2通入干燥的CO2,一段时间后,关闭 K2,加热曲颈瓶同时打开K1通入干燥氯气,反应立即进行。通干燥CO2的作用是 _。 II 制备 POCl3(如图) (2)装置 G中发生反应的化学方程式为_。 (3)装置 F 的作用除观察O2的流速之外,还有_。 III测定 POCl3含量 实验制得的POCl3中常含有 PCl3杂质,通过下面方法可测定产

45、品的纯度: 快速称取5.000g 产品,加水反应后配成250mL溶液; 取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL0.1000mol/L碘水(足量) ,充分反应; 向所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.100mol/L的 Na2S2O3溶液滴定; 重复、操作,平均消耗0.1000mol/LNa 2S2O3溶液 12.00mL。 已知: H3PO3+I2+H2O H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6。 (4)滴定终点的现象为_。 (5)该产品的纯度为_。 已知: M(PCl3)=137.5g/mol M(POCl3)=153.5g/mol 【答案】 (1).

46、排尽装置中的空气,防止生成的PCl3与空气中的O2和水反应 (2). 2PCl3+O22POCl3 (3). 平衡气压、干燥氧气 (4). 当最后一滴标准液滴入时,溶液由 蓝色变为无色,且半分钟不褪去 (5). 89.0% 【解析】 【详解】(1)由于 PCl3遇 O2会生成 POCl3,遇水生成H3PO3和 HCl,通入一段时间的CO2可以排 尽装置中的空气,防止生成的PCl3与空气中的O2和水反应; (2) G中生成 POCl3的方程式为2PCl3+O22POCl3; (3)防止生成的PCl3与 O2中的水反应以及气流对体系压强的影响,装置F的作用除观察O2 的流速之外,还有平衡气压、干燥

47、氧气; (4)碘遇淀粉显蓝色,则滴定终点的现象为当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色, 且半分钟不褪去; (5)滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为0.100mol/L 12.0010 -3L=1.2103mol,多 余的 I2的物质的量为6.0 10 4mol,I 2的总物质的量为1.0 10 3mol,则 H 3PO3反应掉的I2的 物质的量为0.0004 mol ,25 mL 溶液里含有PC13的质量为0.0004mol137.5g/mol 0.055g , 则产品中杂质PC13的质量共计是0.55 g ,所以 POCl3的纯度为100% 89.0%。 21. 氯磺酰氰酯

48、 ( 结构简式为) 是一种多用途的有机合成试剂,在HClO4-NaClO4介 质中, K5Co 3+O 4W12O36( 简写为 Co 3+W) 可催化合成氯磺酰氰酯。 (1)基态钴原子的核外电子排布式为_,组成 HClO4-NaClO4的 4 种元素的电负性由 小到大的顺序为_ (2)氯磺酰氰酯分子中硫原子和碳原子的杂化轨道类型分别是_、_, 1 个氯磺酰氰酯分子中含有 键的数目为 _,氯磺酰氰酯中5 种元素的第一电离能由 大到小的顺序为_。 (3) ClO4 -的空间构型为 _ (4)一种由铁、碳形成的间隙化合物的晶体结构如图所示,其中碳原子位于铁原子形成的八 面体的中心,每个铁原子又为两个八面体共用,则该化合物的化学式为_ 【答案】 (1). 1s 22s22p63s23p63d74s2 (2). NaOClCS (7). 正四面体 (8). Fe 3C 【解析】 【分析】 (1)钴原子核外有27 个电子,根据能量最低原理书写钴原子核外

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