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1、突破全国卷专题讲座(八)中和滴定的迁移与应用 中和滴定的拓展应用是近几年高考试题的创新题型，主要类型有沉淀滴定和氧化还原滴定。 考查角度主要有： 滴定管的使用问题、滴定指示剂的选择、滴定终点的现象判断、 定量计算问题、 滴定误差分析。 1沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多， 但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag 与卤素离子的反应来测定 Cl 、Br 、I 浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的 溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如
2、用 AgNO 3 溶液滴定溶液中Cl 的含量时常以 CrO 2 4 为指示剂，这是因为AgCl 比 Ag2CrO4更难溶。 2氧化还原滴定法 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间 接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等。常见的用于滴定的还原剂有亚 铁盐、草酸、维生素C 等。 (3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类：氧化还原指示剂。专用指示剂，如在碘 量法滴定中， 可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。自身指示剂， 如高锰酸钾标准溶液滴定 草酸时，滴定终
3、点现象为溶液由无色变为浅红色。 (4)实例 酸性 KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理： 2MnO 46H 5H2C2O4=10CO2 2Mn 28H 2O。 指示剂：酸性 KMnO4溶液本身呈紫红色， 不用另外选择指示剂， 当滴入最后一滴酸性KMnO 4 溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 Na2S2O3溶液滴定碘液 原理： 2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不 恢复原色，说明到达滴定终点。 1(1)莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶
4、液滴定待测液，进 而测定溶液中Cl 的浓度。已知： 银盐 性质 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4AgSCN 颜色白浅黄白砖红白 溶解度 (mol L 1) 1.34 10 6 7.1 10 7 1.1 10 8 6.5 10 5 1.0 10 6 滴定终点的现象是_ 。 (2)若用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液，可选为滴定指示剂的是_。 ANaClBNaBrCNa2CrO4 刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为 _ 。 解析： (1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag 先和 Cl反应 ，Cl 消耗完后Ag 再和指 示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀 ，由此可知滴定
5、终点时的颜色变化。 (2)当用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液时 ，所选择的指示剂和Ag 反应所生成沉淀的溶解度 应大于 AgSCN 的溶解度 ，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN 大的有 AgCl 和 Ag2CrO4， 但是由于 AgCl 是白色沉淀 ，所以应选择Na2CrO4为指示剂 ，这样在滴定终点时沉淀的颜色 发生明显的变化(白色 砖红色 )以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2Ag CrO 2 4=Ag2CrO4。 答案： (1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀，且半分钟内砖红色沉淀不消失 (2)C2Ag CrO 2 4=Ag2CrO4 2硫代硫酸钠(Na2S2
6、O3)是常用的还原剂。在维生素C(化学式 C6H8O6)的水溶液中加入过量 I2溶液，使维生素 C 完全氧化，剩余的I2用 Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C 的 含量。发生的反应： C6H8O6I2=C6H6O62H 2I 2S2O 2 3 I2=S4O2 6 2I 在一定体积的某维生素C 溶液中加入a molL 1 I 2溶液 V1 mL，充分反应后，用Na2S2O3 溶液滴定剩余的I2，消耗 b molL 1 Na 2S2O3溶液 V2 mL。该溶液中维生素C 的物质的量是 _mol 。 解析： 由题目给出的两个离子方程式知， n(I2) n(C6H8O6)0.5n(S2O 2
7、 3)， 即 aV1 10 3n(C 6H8O6)0.5bV210 3， 则 n(C6H8O6)aV 1 0.5bV2 1 000 。 答案： aV1 0.5bV2 1 000 3氧化还原滴定实验同中和滴定类似。现用 0.01 mol/L 酸性 KMnO4溶液滴定未知浓度的无 色 Na2SO3溶液，反应的离子方程式为2MnO 45SO 2 3 6H =2Mn2 5SO2 4 3H2O。 回答下列问题： (1)该滴定实验中使用的仪器除铁架台、滴定管夹、烧杯外，还需用下列中的_(填序 号)。 A酸式滴定管B碱式滴定管C量筒D锥形瓶 E胶头滴管F漏斗 (2)不用 _(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高
8、锰酸钾溶液。试分析原因： _ 。 (3)选何种指示剂，并说明理由： _ 。 (4)滴定前平视KMnO4溶液的液面，刻度为 a mL，滴定后俯视液面，刻度为b mL，则 (b a) mL 比实际消耗KMnO4溶液体积 _(填“偏多”或“偏少”)。 根据 (ba) mL 计算， 得到的待测液浓度比实际浓度_(填“偏大”或“偏小”)。 解析： 因酸性 KMnO 4溶液具有强氧化性 ，能氧化橡胶 ， 因此盛放酸性KMnO4溶液应用酸 式滴定管 ，Na2SO3溶液呈碱性 ，应用碱式滴定管量取，除此之外 ，还需用锥形瓶。因恰好 反应时 KMnO4溶液紫红色褪去，故不需指示剂。若滴定前平视，滴定后俯视 ，则
9、(ba) mL 比实际消耗KMnO 4溶液体积偏少 ，从而测得 Na2SO3的浓度偏小。 答案： (1)ABD (2)碱KMnO4溶液能把橡胶管氧化 (3)不用指示剂，因为KMnO4被还原成 Mn 2，紫红色褪去，自身可作为指示剂，所以不需 要指示剂(4)偏少偏小 4KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于 KMnO 4的强氧化性，它的溶液很 容易被空气中或水中的某 些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH) 2，因此配制 KMnO 4标准溶液的操作如 下所示： 称取稍多于所需量的KMnO 4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸 1 h； 用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(O
10、H) 2； 过滤得到的KMnO 4溶液贮存于棕色试剂瓶中并放在暗处； 利用氧化还原滴定法，在70 80 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定 性较好的物质 )溶液标定其浓度。 请回答下列问题： (1)准确量取一定体积的KMnO4溶液使用的仪器是 _。 (2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用 _(填序号 )。 AH2C2O42H2OBFeSO4 C浓盐酸DNa2SO3 (3)若准确称取W g 你选的基准试剂溶于水配成500 mL 溶液，取25.00 mL 置于锥形瓶中， 用 KMnO 4溶液滴定至终点，消耗 KMnO 4溶液 V mL。KMnO4溶液的物质的量浓
11、度为 _mol L 1。 (4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中 Fe 2的含量，测得的浓度值将 _(填 “偏高”“偏低”或“无影响”)。 解析： (1)KMnO 4溶液具有强氧化性 ，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式 滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。 ( 2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物； FeSO4在空气中不稳定易被氧化；浓 盐酸易挥发； Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。 (3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则 KMnO4溶液的浓度为 c(KMnO4) W g 126 g mol 1 25.00 mL 500 mL 2 5 V10 3 L 10W 63V molL 1。 (4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使 KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴 定水样中的Fe 2时 ，消耗 KMnO 4溶液 (标准溶液 )的体积会增大 ，导致计算出来的c(Fe 2 )会 增大 ，测定的结果偏高。 答案： (1)酸式滴定管(2)A(3) 10W 63V (4)偏高