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1、精心整理 精心整理 有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法 1.官能团的引入 2官能团的消去 (1)通过加成反应消除不饱和键。 (2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(OH)。 (3)通过加成反应或氧化反应消除醛基(CHO)。 (4)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 3官能团的转化 (1)利用衍变关系引入官能团，如卤代烃伯醇(RCH2OH)醛羧酸。 (2)通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 (3)通过不同的反应，改变官能团的位置，如 有机合成中碳架的构建 1有机成环反应 (1)有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有 机
2、物脱去小分子物质来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。 (2)成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。 2碳链的增长 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。 (1)与 HCN 的加成反应 (2)加聚或缩聚反应，如nCH2 (3)酯化反应，如CH3CH2OHCH3COOH 浓 CH3COOCH2CH3H2O。 3碳链的减短 (1)脱羧反应： RCOONaNaOHR HNa2CO3。 (3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 (4)烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18 C8H16；C8H18C4H10C4H8。
3、 合成路线的选择 1中学常见的有机合成路线 (1)一元合成路线： 卤代烃一元醇一元醛 一元羧酸 酯 (2)二元合成路线： 二元醇 二元醛 二元羧酸 (3)芳香化合物合成路线： 2有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH 反应，把 OH 变为 ONa(或OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl 等的加成反应将其保护起 来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基 (NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧
4、化成 COOH 之后，再把 精心整理 精心整理 NO2还原为 NH2。防止当KMnO4氧化 CH3时， NH2(具有还原性 )也被氧化。 有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法练习 【例 1】工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯()，其过程如下： 据合成路线填写下列空白： (1)有机物 A 的结构简式：_ ， B 的结构简式： _ 。 (2)反应属于 _反应，反应属于_反应。 (3)和的目的是_ 。 (4)写出反应的化学方程式：_ 。 【例 2】由环己烷可制备1，4-环己醇二醋酸酯。下面是有关的8 步反应 (其中所有无机产物都已略 去)。 (1)在上述 8 步反应中，属于取代反应的有_，属于
5、加成反应的有 _，反应属于 _反应。 (2)写出下列化合物的结构简式。 B：_ ，C：_ 。 (3)写出反应、的化学方程式。 _， _， _。 (4)写出在 NaOH 溶液中水解的化学方程式：_ 。 【例 3】乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型： 1,4-二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得： 其中的 A 可能是 A乙烯B乙醇C乙二醇D乙酸 【例 4】肉桂酸甲酯M，常用作调制具有草莓、葡萄、樱桃等香味的食用香精。M 属于芳香 化合物，苯环上只含一个直支链，能发生加聚反应和水解反应。测得M 的摩尔质量为 162g mol 1，只含碳、氢
6、、氧三种元素，且原子个数之比为 551。 (1)肉桂酸甲酯的结构简式是。 (2)G 为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线表示 单链或双键 )。 G 的结构简式为。 (3)以芳香烃 A 为原料合成G 的路线如下： 化合物E 中的含氧官能团有_(填名称 )。 EF 的反应类型是 _，FG的化学方程式为_。 精心整理 精心整理 写出符合下列条件的F 的同分异构体的结构简式(只写一种 )：_ 。 .分子内含苯环，且苯环上只有一个支链； .在催化剂作用下，1mol 该物质与足量氢气充分反应，消耗5molH2； .它不能发生水解反应。 【例5】食品添加剂必须严格按照食品
7、安全国家标准(GB2760-2011) 的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G 和 W，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。 (1)G 的制备 A 与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为_；常温下 A 在水中的溶解度比苯酚的 _(填“ 大” 或“ 小”)。 经反应AB和 DE保护的官能团是_。 EG的化学方程式为_ 。 (2)W 的制备 JL 为加成反应， J 的结构简式为 _ 。 M Q的反应中， Q 分子中形成了新的_(填“C C 键” 或 “C H 键”)。 用 Q 的同分异构体Z 制备，为避免ROHHORROR H2O 发生，则合理的制备途径为酯化、_、 _(填反应类型
8、 )。 应用 M Q T的原理，由T 制备 W 的反应步骤为 第 1 步_ ； 第 2 步：消去反应； 第 3 步：_( 第 1、 3 步用化学方程式表示) 【例 6】利用从冬青中提取出的有机物A 合成抗结肠炎药物Y 及其他化学品的合成路线如下： 提示： 根据上述信息回答： (1)D 不与 NaHCO3溶液反应， D 中官能团的名称是 _， BC 的反应类型是_。 (2)写出 A 生成 B 和 E的化学反应方程式：_ 。 (3)A 的同分异构体I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下，I 和 J分别生成 和，鉴别I 和 J 的试剂为 _。 (4)A 的另一种同分异构体K 用于合成高分子
9、材料，K 可由制得， 写出 K 在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构 简式： _ 。 【例 7】狄尔斯 -阿德耳 (Diels-Alder)反应也称双烯合成反应。 试回答下列问题： (1)Diels-Alder 反应属于 _反应(填有机反应类型 )。 (2)某实验室以和合成，请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案(注明反应条件 )。 精心整理 精心整理 500 提示： RCH2CH=CH2Cl2RCHClCH=CH2HCl 合成过程中无机试剂任选。 合成反应流程图可表示为 ABCH 【例8】据中国制药报道，化合物C 是用于合成抗“非典”药品(盐酸袪炎痛 )的中间体，其合 成路线为 已知： (
10、1)写出下列物质的结构简式 B：_ ，C：_( 反应产物 HCl 中的 H 元素来自于氨基 )。 (2)AD 的转化中涉及的反应类型有_(填字母序号 )。 A加成B取代C聚合D氧化E还原 (3)反应中属于取代反应的是_(填数字序号 )。 (4)请你设计由甲苯 D 的反应流程图 (有机物用结构简式表示，必须注明反应条件)。 提示：合成过程中无机试剂任选。反应流程图表示方法示例如下： 甲苯 D 有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法练习答案 精心整理 【例 1】 (2)氧化酯化(或取代 ) (3)保护酚羟基，防止被氧化 【例 2】(1)消去 【例 3】A 【例 4】 【例 5】(1)同系物小OH(或酚羟基 ) 【例 6】(1)醛基取代反应 【例 7】(1)加成(2)如图所示： 【例 8】