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1、电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年来全国各地高考化学试卷都涉及这部分内容。如何高效地解答此类问题，建议采取如下学习策略。一、理清一条思路，掌握分析方法2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整体思维法等。2、 熟悉二大理论，构建思维基点1、电离（即电离理论）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：C（NH3H2O）C（OH）C（NH4）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在H2S溶液中：C（H2S）C（H）C（HS）C（S2）
2、2、水解（即水解理论）弱离子的水解损失是微量的（双水解除外），但由于水的电离，故水解后酸性溶液中C（H）或碱性溶液中C(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：C（Cl）C（NH4）C（H）C（NH3H2O）多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：C（CO32）C（HCO3）C（H2CO3）3、 把握三种守恒，明确等量关系以0.1mol/NaHCO3溶液为例，溶液中的大量离子：Na+、HCO3；微量离子：OH、CO32、H；大量分子：H2O；微量分子：H2CO3。1、电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子所带
3、的负电荷数相等。n(Na)n（H）n(HCO3)+2n(CO32)n（OH），推出：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3)+2C(CO32)+C(OH-)。2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n（C）=1:1，推出：C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)。3、质子守恒：由水电离出的C（H）水C（OH）水，得质子守恒关系为：C（OH）C（H）C（HCO3）2C（H2CO3）（也可通过电荷守恒和物料守恒推导）。四、辨析四类试题，强化知识迁移
4、1、单一电解质溶液中微粒浓度的相对大小比较弱酸或弱碱溶液例1在0.1mol/L的NH3H2O溶液中，下列关系正确的是（）A、NH3H2OOH-NH4+H+B、NH4+ NH3H2OOH- H+C、NH3H2O NH4+=OH-H+D、NH3H2O NH4+ H+ OH-解析：NH3H2O是一元弱碱，在水溶液中少部分发生电离（NH3H2ONH4+OH-）,所以 NH3H2O必大于NH4+和OH-。因为OHH+NH4+,所以OH-NH4+,综合起来，NH3H2OOH-NH4+H+,答案为A。会水解的盐溶液例2关于小苏打水溶液的表述正确的是（）A、C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C
5、(H2CO3)B、C（Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(OH-)C、HCO3的电离程度大小于HCO3的水解程度D、存在的电离有：NaHCO3NaHCO3，HCO3=HCO32，H2O=HOH。解析：NaHCO3溶液中存在：NaHCO3=Na+4CO3-,HCO3-H+CO32-,HCO3-+H2OH2CO3OH，H2OHOH。根据电荷守恒有：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-), B错误；NaHCO3溶液显碱性，故HCO3的水解程度大于HCO3-的电离程度，C错误；A符合物料守恒，A正确。答案为AD。2、酸与碱混合后溶液中微粒
6、浓度的相对大小比较物质的量浓度相等的强酸（弱酸）与弱碱（强碱）等体积混合例30.1mol/LHF溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，离子浓度的关系正确的是（）A、C（F）C（Na+）C(OH-)C(H+)B、C（Na+）C（F）C(OH-)C(H+)C、C（Na+）（F）C(H+)C(OH-)D、C（Na+）（F）C(OH-)C(H+)解析：题中HF与NaOH恰好完全反应生成NaF和H2O，相当于单一的强碱弱酸盐溶液，故选B。C（H）C（OH）的强酸（弱酸）与弱碱（强碱）等体积混合例4常温下，将PH2的盐酸与PH12的氨水等体积混合后，离子浓度的关系正确的是（）A、C（Cl-）C(N
7、H4+)C(H+)C(OH-)B、C(NH4+)C（Cl-） C(H+)C(OH-)C、C（Cl-）=C(NH4+)C(H+)=C(OH-)D、C(NH4+)C（Cl-）C(OH-)C(H+)解析：两溶液的C（H）C（OH），而氨水是弱碱，其物质的量浓度远大于盐酸浓度，两者混合后，氨水大大过量，应为氨水和氯化铵的混合溶液，且氨水的电离大于铵离子的水解，即C（OH）C（H），C（NH4）C（Cl）。答案为D。强酸（弱酸）与弱碱（强碱）非等物质的量混合例50.2mol/LHCN溶液和0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后，混合溶液呈碱性，则下列关系正确的是（）A、C（HCN）C（CN-)B、C（
8、Na+）C(CN-)C、C（HCN）C（CN）C（OH）D、C（HCN）C（CN）0.1mol/L解析：两者反应后应为0.05mol/L的HCN和0.05mol/L的NaCN的混合溶液。由电荷守恒可得：C（H）C（Na）C（CN）C（OH），因溶液呈碱性C（OH）C（H），则C（Na+C(CN-),B正确；由物料守恒可得：C（HCN）C（CN）0.1mol/L，D正确，答案为BD。3、 酸（或碱）与盐混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较强酸（强碱）与强碱弱酸盐（强酸弱碱盐）混合例6将20ml0.3mol/LNH4Cl溶液与20ml0.1mol/LBa(OH)2溶液混合，则混合溶液中各离子浓度的大
9、小顺序是（）A、C（Cl-）C(Ba2+)C(OH-)C(NH4+)B、C（Cl-）C(NH4+)C(Ba2+)C(OH-)C、C(Ba2+)C（Cl-） C(OH-)C(NH4+)D、C（Cl-）C(OH-)C(NH4+)C(Ba2+)解析：两者混合后得到的是0.05mol/LBaCl20.1mol/LNH3H2O和0.05mol/LNH4Cl的混和溶液，由于NH3H2O的电离程度大于NH4的水解程度，所以C（Cl-）C(NH4+)C(Ba2+)C(OH-)。答案为B。弱酸（弱碱）与强碱弱酸盐（强酸弱碱盐）混合例7某同学测得物质的量浓度均为0.01mol/LCH3COOH和CH3COONa混
10、合溶液呈酸性后，得出了关系，你认为其中不正确的是（）A、C（CH3COO）C（CH3COOH）B、C（CH3COO）C（Na+）C(H+)C(OH-)C、C（Na+）=C(CH3COO-)=0.01mol/LD、C（CH3COOH）C（CH3COO）0.02mol/L解析：CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa的水解程度，故有C（CH3COO）C（CH3COOH），C（CH3COO）C（Na+）C(H+)C(OH-),A、B正确；根据物料守恒可知C（CH3OOH）+C(CH3COO-)=0.02mol/L，D正确。答案为C。4、正盐与酸式
11、盐混合溶液中微粒浓度的相对大小比较例8标准状况下，向100ml6mol/L的KOH溶液中缓缓通入8.96LCO2气体，充分反应（假设CO2全部被KOH溶液吸收）后，溶液中离子浓度大小排列顺序正确的是（）A、C（K）C（HCO3）C（CO32）C（OH）C（H）B、C（K）C（CO32）C（HCO3）C（OH）C（H）C、（K）C（CO32）C（HCO3）C（OH）C（H）D、（K）C（HCO3）C（OH）C（CO32）C（H）解析：n(KOH)=0.6mol,n(CO2)=0.4mol，设K2CO3为xmol，KHCO3为ymol,则：2x+y=0.6, x+y=0.4,即x=0.2，y=0.2，反应后O0.2molK2CO3和KHCO3的混合溶液，因为CO32水解程度大于HCO3,所以C（HCO3）C（CO32）C（OH）C（H）。答案为A。