《水质检测方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《水质检测方法.pdf（15页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、精品文档 . 水质化验分析方法（常规） 1 水质 pH 值的测定玻璃电极法 水质-pH 值的测定玻璃电极法 1.l 范围 1.1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH 值的测定。 1.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定； 但在 pH 小于 1 的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH 大于 1；的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠 差。消除钠差的方法， 除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的 pH 值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离 平衡。须注意调节仪器的补偿装置与
2、溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器 用的标准缓冲溶液温度误差在1之内。 1.2 原理 pH 是从操作上定义的（此定义引自GB3100-31C2-82“量和单位）第 151 页） 对于溶液 X，测出伽伐尼电池参比电极IKC1 浓溶液 ll 溶液 XIH2IPt 的电 动势 Ex。 将未知 pH(x)的溶液 x 换成标准 pH 溶液 S， 同样测出电池的电动势E。 ， 则 pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0) 因此，所定义的pH 是无量纲的量。 pH 没有 理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O.lmol/dm3 的稀薄水溶液有限范围， 既非强酸性
3、又非强碱性 (2(1979)第 31页， 这些标准溶液的组成是： A：酒石酸氢钾 (25饱和 1； B：邻苯二甲酸氢钾， 0.05mol/kg; C：磷酸二氢钾， 0.025mol/kg; 磷酸氢二钠0.025mol/kg D 磷酸二氢钾0.008695mol/kg 磷酸氢二钠0.03043mol/kg E 硼砂 0.01mol/kg 这里溶剂是水 1.3.5 样品保存 最好现场测定否则应在采样后把样品保持在04 并在采样后 6h 之内进行测定 1.4 仪器 1.4.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH 单位 pH 范围从 0至14 如有特殊需要应使用精度更好的仪器
4、 1.4.2 玻璃电极与甘汞电极 1.5 操作步骤 1.5.l 仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温 度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标 准溶液与水样 pH 相差不超过 2 个pH 单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用 滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH 大约与第一个标准溶液相差3个 pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于 0.1pH单位就 要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品 1.5.2 样品测定 测定样品时先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心
5、摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值 精品文档 . 1.6 精密度 ( 见表3) 表3 pH 范围 允许差 pH 单位 重复性再现性 6 +0.1 +0.3 69 +0.1 +0.2 9 +0.2 +0.5 注 *根据一个试验室中对 pH 值在2.2113.23 范围内的生活饮用水轻度中度重度 污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定* 根据北京地 区19 个试验室共使用 10 种不同型号的酸度计4 种不同型号的电极用本法对pH 值在1.4111.66 范围内的 7 个人工合成水样及 1 个地面水样的测定结果而定 1.7 注意事项 1.7.1 玻璃电极在使用前先放
6、入蒸馏水中浸泡24h 以上 1.7.2 测定 pH 时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶 瓷芯端 以免搅拌时碰坏 1.7.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不 得有气泡以防断路 1.7.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化 钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞 与被测溶液的通路 1.7.5 测定 pH 时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应 提前打开水样瓶 1.7.6 玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸 溶解4对钙镁等难溶性结垢可用
7、EDTA 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电 极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性 洗涤剂处理电极 1.8 试验报告 试验报告应包括下列内容 a. 取样日期时间和地点 精品文档 . b. 样品的保存方法 c. 测定样品的日期和时间 d. 测定时样品的温度 e. 测定的结果 (pH 值应取最接近于 0.1pH 单位如有特殊要求时可根据需要及仪 器的精确度确定结果的有效数字位数) f. 其他需说明的情况 1.9 参考文献 GB6920-86 精品文档 . 2 HZHJS200136 水质氨氮的测定电极法 HZ-HJ-S2-0136 水质氦氮的测定一电极法（试行）
8、2.1 范围 本方法可用于测定饮用水、 地面水、 生活污水及工业废水中氨氮的含量。色 度和浊度对 测定没有影响， 水样不必进行预蒸馏。 标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解 物质的总浓 度也要大致相同。 挥发性胺产生正干扰； 汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓 度溶解离子影响测定。方法的最低检出浓度为0.03mg/L 氨氮；测定上限为 1400mg/L 氨氮。 2.2 原理 氨气敏电极为一复合电极，以pH 玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为 参比电极。此电极对置于盛有O.lmoVL 氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧 贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开， 半透膜
9、与 pH 玻璃电极间有一层很薄的膜。 当水样中加入强碱溶液将pH 提高到 11以上， 使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通 过） ，使氯化按电解质波膜层内NH4=NH3 +H反应向左移动，引起氢离子浓 度改变，由 pH 玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水 样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氦 氮的含量。 2.3 试剂 所有试剂均用无氨水配制。 2.3.1 铵标准贮备液：CN=l.OOmg/mL。 称取 3.819氯化铵 (NH4C1， 在 100105 干燥 2h)，溶于水中，移入lOOOmL 容量瓶中，稀
10、释至刻度。 2.3.2 100、10、1.0、0.Img/L 的铵标准使用液：参照2.3.1配制或用铵标准贮备 液稀释配制。 2.3.3 电极内充液： 0.ImoVL 氯化铵溶液。 2.3.4氢氧化钠 (5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L) 混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。 2.4 仪器 精品文档 . 2.4.1 离子活度计或带扩展毫伏的pH 计。 2.4.2氨气敏电极。 2.4.3 电磁搅拌器。 2.5 操作步骤 2.5.1 仪器和电极的准备 按使用说明书进行，调试仪器。 2.5.2校准曲线的绘制 吸取 lO.OOmL 浓度为 0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L 的铵标准
11、溶液于25mL 小烧杯中，浸入电极后加入l.OmL 氢氧化钠 -N a2-EDTA 溶液，在搅拌下，读取 稳定的电位值（在Imin 内变化不超过ImV 时，即可读取）。在半对数坐标线上 绘制 E- logc 的校准曲线。 2.5.3 水样的测定 吸取 lO.OOmL 水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在 校准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/L)， 2.6 精密度与准确度 七个实验室分析含14.5 mg/L 氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对 标准偏差为 2.0%；实验室间总相对标准偏差为5.2%；相对误差为 - 1.4%。 注意事项： (1)绘制校准曲线时，可以根据
12、水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。 (2)实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值 的测定。 (3) 当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后再加离子强度调节液进行测定 (4) 水样不要加氯化汞保存 (5) 搅拌速度应适当不使形成涡流避免在电极处产生气泡 (6) 水样中盐类含量过高时将影响测定结果必要时应在标准溶液中加入相同量的 盐类以消除误差 2.7 参考文献 水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 259260 中国环境科学出版社北京1997 精品文档 . 3 HZHJSZ0060 水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法 HZ-HJ-SZ-006
13、0 水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法 3.1 范围 本方法规定了水中化学需氧量的测定方法 本方法适用于各种类型的含COD 值大于 30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测 定上限为 700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后 )的含盐 水 3.2 定义 在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重 铬酸盐相对应的氧的质量浓度 3.3 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回 流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗 的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶
14、 难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧 化 3.4 试剂 除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸 馏水或同等纯度的水 3.4.1 硫酸银 (Ag2SO4) 化学纯 3.4.2 硫酸汞 (HgSO4) 化学纯 3.4.3 硫酸(H2SO4) ? 1.84g/mL 3.4.4 硫酸银硫酸试剂向 1L 硫酸 (3.4.3)中加入 10g 硫酸银 (3.4.1) 放置12 天使之 溶解并混匀使用前小心摇动 3.4.5 重铬酸钾标准溶液 3.4.5.1 浓度为 c 1/6 K2Cr2O7 = 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.2
15、58g 在 105干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL 3.4.5.2 浓度为 c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将 3. 4.5.1 条的 精品文档 . 溶液稀释 10 倍而成 3.4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 3.4.6.1 浓度为 c (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液 溶解 39g硫酸亚铁铵 (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O于水中加入 20mL 硫酸 (3.4.3) 待其 溶液冷却后稀释至 1000mL 3.4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)准确标定
16、此溶液 (3.4.6.1)的 浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸 (3.4.3) 混匀冷却后加 3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂 (3.4.7) 用硫 酸亚铁铵 (3.4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫 酸亚铁铵的消耗量 (mL) 3.4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算 c(NH4)2Fe（SO4）2。6H2O=10*0.25/V=2.5/V 式中 V 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数 3.4.6.4 浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的
17、硫酸亚铁铵标准滴定溶液 将3. 4.6.1 条的溶液稀释 l0 倍用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2)标定其滴定步骤及浓 度计算分别与 3. 4.6.2 及3.4.6.3 类同 3.4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) 2.0824 mmol/L 称取105 时干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾 (HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至 1000mL 混匀以 重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为 1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g)故该标准溶液的理论 COD 值为500mg/L 3.4.8 1 10 菲绕啉 (1 10
18、phenanathroline monohy drate) 指示剂溶液溶解 0.7g 七水合 硫酸亚铁 (FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入 1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀 释至100mL 3.4.9 防爆沸玻璃珠 3.5 仪器 常用实验室仪器和下列仪器 3.5.1 回流装置带有 24 号标准磨口的 250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝 管长度为 300500mm 若取样量在 30mL 以上可采用带 500mL 锥形瓶的全玻璃回 流装置 精品文档 . 3.5.2 加热装置 3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管 3.6 试样制备 3.6.1 采样 水样要采集于
19、玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(3.4.3)至pH2 置4下保存但保存时间不多于 5 天采集水样的体积不得少于100mL 3.6.2 试料的准备 将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料 3.7 操作步骤 3.7.1 对于COD 值小于 50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2) 氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(3.4.6.4)回滴3.7.2 该方法 对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定 3.7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和 1/10 的试剂放入 10 150mm 硬质玻璃管中摇
20、匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色 如呈蓝绿色应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确 定待测水样适当的稀释倍数 3.7.4 取试料 (3.6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL 3.7.5 空白试验 : 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试 料测定 (3.7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1 3.7.6 校核试验按测定试料 (3.7.8)提供的方法分析 20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶 液(3.4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论COD 值为 500mg/L 如果校核试验的结
21、果大于该值的96 即可认为实验步骤基本上是适宜的 否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求 3.7.7 去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将 其需氧量作为水样 COD 值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物 可加入硫酸汞 (3.4.2)部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯 汞络合物当氯离子含量超过1000mg/L 时COD 的最低允许值为 250mg/L 低于此 值结果的准确度就不可靠 3.7.8 水样的测定于试料(3.7.4)中加入 10.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)和几颗 精品文档 . 防爆沸玻璃珠 (3.4.9) 摇匀将
22、锥形瓶接到回流装置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水 从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银硫酸试剂 (3.4.4) 以防止低沸点有机物的逸 出不断旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后用 2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140mL左右溶 液冷却至室温后加入3 滴1 10 菲绕啉指示剂溶液 (3.4.8) 用硫酸亚铁铵标准滴定 溶液 (3.4.6)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁 铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2 3.7.9 在特殊情况下需要测定的试料在10.0mL 到50.0mL 之间试剂的体积或重量 要按表 1 作相应的调
23、整 表 1 不同取样量采用的试剂用量 样品量0.250mol/L K2Cr2O7 Ag2SO4 H2SO4 HgSO4(NH4)2Fe(SO4) 2 6H2O 滴定前体积 mL mL mL g mol/L mL 10.0 5.0 15 0.2 0.05 70 20.0 10.0 30 0.4 0.10 140 30.0 15.0 45 0.6 0.15 210 40.0 20.0 60 0.8 0.20 280 50.0 25.0 75 1.0 0.25 350 3.8 结果计算 以 mg/L 计的水样化学需氧量计算公式如下 COD （mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0 式中 c 硫
24、酸亚铁铵标准滴定溶液 (3.4.6)的浓度 mol/L V1-空白试验 (3.7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL V2-试料测定 (3.7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL V0-试料的体积 mL 8000 1/4O2 的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数 字对COD值小的水样(3.7.1) 当计算出 COD值小于 10mg/L 时应表示为COD 10mg/L 精品文档 . 3.9 精密度 标准溶液测定的精密度 40 个不同的实验室测定COD 值为500mg/L 的邻苯二甲酸氢钾(3.4.7)标准溶液 其标准偏差为 20mg/L 相对标准偏
25、差为 4.0% 精品文档 . 4 HZHJS20047 水质悬浮物的测定重量法 HZ-HJ-S2-0047 水质 -浮物的测定 -重量法 4.l 范围 本方法测定水中悬浮物。 本方法适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。 4.2 定义 水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45i m 的滤膜，截留在滤膜上并于 103105烘干至恒重的固体物质。 4.3 试剂 蒸馏水或同等纯度的水。 4.4 仪器 4.4.1 常用实验室仪器和以下仪器。 4.4.2全玻璃微孔滤膜过滤器。 4.4.3 CN-CA 滤膜、孔径 0.45i m.直径 60mm。 4.4.4 吸滤瓶、真空泵。 4.
26、4.5无齿扁咀镊子。 4.5 采样及样品贮存 4.5.1采样 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗 干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水 样 500lOOOmL，盖严瓶塞。 注：漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。 4.5.2样品贮存 采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不 得超过七天。 注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。 4.6 操作步骤 4.6.1 滤膜准备 用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于 精品文档 . 103105c烘干半
27、小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷 却、称量，直至两次称量的重量差0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜 过滤器 (4.1)的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤 膜，并不断吸滤。 4.6.2测定 量取充分混合均匀的试样lOOmL 抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每 次 lOmL 蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取 出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干 一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直 至两次称量的重量差 0.4mg为止。 注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外， 还 可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大 称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体积。一般以5 -lOmg 悬浮物量 做为量取试样体积的实用范围。 4.7 结果计算 悬浮物含量 c(mg/L)按下式计算： C=（A-B）*10 6/V 式中： C水中悬浮物浓度， mg/L; A 一悬浮物 +滤膜+称量瓶重量， g； B 一滤膜 +称量瓶重量， g； V 一试样体积， mL。 4.8 参考文献 GB11901-8902